Cтраница 2
При электрохимическом отщеплении защитных групп сохраняются как пептидные связи, так и конфигурация оптического центра. Основным преимуществом электрохимического расщепления является то, что тозильные производные пептидов хорошо растворяются в спирте, в то время как свободные пептиды в нем практически нерастворимы и выделяются в процессе электролиза в почти - чистом виде. [16]
КЭ) подверхаготся че-тырехэлектрониому восстановлению с образованием соответствующего бензиламина. Электрохимически активным в этом счучае является протонироваииый нитрил. В нейтральной среде двухэлектронное восстановление нитрилов типа XC6H4CN ( X rt - COO -, п - и JM - SO2NH2) приводит к образованию C6HsX и цианид-аниона. Механизм восстановления был тщательно изучен на примере 2 - и 4-цианопиридииов [96, 97]; было показано, что важную роль в определении направления реакции играют как рН, так и материал электрода. Электрохимическое расщепление нитрилов может быть осуществлено в среде безводного амина 198 ], что делает возможным расщепление связи С-СМ в алифатических нитрилах, например в циклогептанкарбонитриле и гептанкарбоиитриле. Считают, что эта реакция протекает как восстановительное расщепление связи сольватированными электронами ( см гл. [17]