Cтраница 2
Наконец, природные полинуклеотиды могут быть переведены расщеплением гетероциклических ядер составляющих звеньев ( см. гл. Свойства таких полинуклеотидов изучены довольно слабо; наиболее характерная для них реакция - легкое расщепление по-линуклеотидной цепи за счет ( З - элиминации - рассмотрена в гл. [16]
Прочность ориентированного материала в месте шейки резко возрастает, в связи с чем при дальнейшем растяжении пленки происходит постепенное развитие шейки за счет ориентации соседних с ней участков, пока весь образец не перейдет в ориентированное состояние. Такая перестройка материала при одноосной вытяжке приводит к высокой механической анизотропии, сопровождающейся иногда легким расщеплением пленки на отдельные волокна вдоль оси растяжения. [17]
Пентаборан-9 в химическом отношении является более стойким соединением, чем, например тетраборан и диборан. Атомы бора в нем соединены между собой непосредственно и связь между ними не поддается столь легкому расщеплению, как мостиковые водородные связи. Поэтому в реакциях, протекающих в не очень жестких условиях, скелет из пяти атомов бора, расположенных в виде четырехгранной пирамиды, сохраняется, и для пентаборана-9 характерны реакции замещения водорода, идущие, например при действии галогенов или же галогеналкилов. [18]
Вейганд и сотрудники предположили, что илид II разлагается на метилен, полимеризующийся затем, и триметиламин, который реагирует с бромистым метилом, образуя четвертичную соль. Эти результаты Виттига и Вейганда не доказывают промежуточного образования карбенов, однако, несомненно, свидетельствуют о легком расщеплении связи углерод - азот в аммониевом илиде. [19]
Халконы как предшественники флавонолш и антоцианов. [20] |
Эти данные считаются доказательством того, что халконы ( или их глюкозиды) являются предшественниками в биосинтезе флаво-поидов. Следует, однако, отметить, что в опытах с хаяконглюкози-дами значительная доля активности была обнаружена в тг-кумаро-вой кислоте [22], что свидетельствует о легком расщеплении хал-конов в тканях растений. Сами авторы приходят к выводу, что их данные не окончательны. [21]
Молекулярные ионы ароматических соединений, содержащих С1 -, Вг - или I-атом у цикла, легко теряют атом галогена. Пики ионов [ М - Х ] могут иметь максимальную интенсивность в спектрах соединений, молекулы которых не содержат группировок ( например, алкильных групп, более тяжелых, чем метальная), способных к легкому расщеплению. Например, этот пик максимален в спектре монобромбензола и второй по интенсивности после пика М в спектрах монохлор - и иодбензолов. [22]
С-С, причем заряд остается на фрагменте, содержащем азот. Эти пики сопровождаются ионами углеводородного типа: CnH2n i, С Н2п и CnH2n - i. Из-за очень легкого расщепления с образованием максимального пика пики ионов с большими массами, как правило, крайне малоинтенсивны. [23]
В разделах, посвященных сольватации эфирами, уже отмечалось, что в некоторых реакциях наличие эфирной группы значительно влияет на реакционную способность другой группы в данной молекуле. Так, при сольволизе алкоксиалкилгалогенидов эфирная группа может вызывать резкое увеличение реакционной способности, а в реакциях карбенов с некоторыми эфирами эфирная группа может влиять на направление атаки карбена ( см. разд. Хелатирование хлорида цинка по эфирному атому кислорода в 2-метоксиэтоксиметильных ацеталях важно для легкого расщепления этих производных ( см. разд. [24]
К редко встречающимся в природных веществах относятся также азок-си -, N-нитрозо - и нитрогруппы. Известны как ароматические 7.48, так и алифатические 7.49 азок-сисоединения. Все подобные вещества обладают противомикробными и противоопухолевыми свойствами. В то же время они - сильные токсины и канцерогены. Их биологическое действие объясняется тем, что в организме теплокровных при участии ферментов происходит легкое расщепление молекулы с образованием химически активных карбокатионоидных частиц которые далее алкилируют и разрушают важные компоненты живых клеток. Например, циказин 7.50 - продукт метаболизма саговниковых пальм, именуемых также цикадовыми или циказовыми ( Cycadaceae) известен как сильный канцероген, ответственный за повышенную частоту рака в тех регионах, где плоды и корневища этих растений используют в пищу. [25]