Cтраница 1
Кетонное расщепление совершается в данном случае менее гладко по сравнению с р - и f - положением ненасыщенности, так как тут больше склонности к реакции дегидратации. [1]
Кетонное расщепление уже рассматривалось кратко в пятой главе. [2]
Кетонное расщепление является важной реакцией и в биологическом отношении; раньше мы уже указывали, что окисление жирных кислот ( стр. [3]
Кислотное и кетонное расщепления происходят обычно одновременно, причем кислотное расщепление проходит лучше всего при действии концентрированных растворов щелочей, а кетонное расщепление, наоборот - при действии слабых растворов щелочи, а также аммиака или же не очень сильно разбавленных растворов кислот. [4]
Кетонному расщеплению предшествует гидролиз эфира с образованием ацетоуксусной кислоты или ее алкильных производных. Есть основание утверждать, что декарбоксилированию подвергается не енольная, а кетонная форма кетокислоты. [5]
Кетонному расщеплению могут подвергаться и продукты предварительного алкилирования ацетоуксусного эфира. [6]
При кетонном расщеплении получается ацето-нилацетон ( см. стр. [7]
При кетонном расщеплении получается ацетонилацетон ( стр. [8]
При кетонном расщеплении разбавленными растворами щелочей, разбавленной серной кислотой или же 85 % - ной фосфорной кислотой из алкил - и диалкилацетоуксусных эфиров в качестве основных продуктов реакции получаются кетоны. [9]
Так называемое кетонное расщепление осуществляется под действием горячей разбавленной щелочи или минеральной кислоты, причем происходит гидролиз с образованием свободной кислоты ( или ее соли); декарбоксилиро-вание кислоты приводит к образованию кетона, представляющего собой моно - или дизамещенный ацетон. Таким образом осуществляется удлинение углеродной цепи R на три атома углерода, и поскольку карбонильная группа может быть легко превращена в метиленовую или другие группы, то важность использования ацетоуксусного эфира в синтезе является очевидной. [10]
Так называемое кетонное расщепление осуществляется под действием горячей разбавленной щелочи или минеральной кислоты, причем происходит гидролиз с образованием свободной кислоты ( или ее соли); декарбоксилиро-вание кислоты приводит к образованию кетона, представляющего собой моно - или дизамещенный ацетон. Таким образом осуществляется удлинение углеродной цепи R на три атома углерода, и поскольку карбонильная группа может быть легко превращена в метиленовую или другие группы, то важность использования ацетоуксусного эфира в синтезе является очевидной. [11]
В результате кетонного расщепления образуются: а) 2-пентанон; б) З - этил-2 - пентанон; в) 3, 4-диметил - 2-пентанон; г) 2-оксопентановая кислота. Кислотное расщепление дает: а) бутановую кислоту; б) 2-этилбутановую кислоту; в) 2, 3-ди-метилбутановую кислоту; г) янтарную кислоту. [12]
В результате кетонного расщепления образуются эфиры о - ( 2-кетоцик-лоалкил) карбоновых кислот, при нитрозировании, оксимирова-нии и гидрировании по Кижнеру которых получаются дикарбо-новые кислоты. Такцм способом из эфира циклогептанонкарбо-новой кислоты и эфира броммасляной кислоты получено 50 % 1 9-нонандикарбоновой кислоты. [13]
В результате кетонного расщепления диацетилянтарный эфир превращается, как уже отмечалось выше, в ацетонилацетон. Диацетилянтарный эфир вступает в некоторые реакции 1 4-дикетонов, например при обработке аммиаком он превращается в производные пиррола. [14]
В результате кетонного расщепления соединения LXXI образовался описанный [54] ранее [9,9] - а-циклодитиендион-1 14 ( XLIV, п - 8), чем подтверждается строение кетоэфира LXXI. При удлинении алифатической цепи на два звена, т.е., начиная с 2 - ( 9-иод-нонил) - 5 - ( карбэтоксиацетил) тиофена, наблюдается изменение характера процесса - продукты межмолекулярной конденсации типа LXXI не образуются. [15]