Cтраница 2
Такое дублетное расщепление называют динамическим - эффектом Штарка или эффектом Штарка в переменном поле или - эффектом Аутпера - Таунса ( см. комментарии в разд. [16]
Если дублетное расщепление очень мало, то величина разности энергий между нормальным и возбужденным уровнями, стоящая в знаменателе фанфлековского выражения, ничтожна, и, следовательно, парамагнетизм оказывается весьма значительным. [17]
Величина дублетного расщепления существенно меньше, чем химический сдвиг между дублетами от каждого из ядер, и в противоположность химическому сдвигу не: меняется при варьировании внешнего поля. [19]
Вычисление дублетного расщепления для атомов и ионов с одним электроном вне замкнутого слоя не всегда приводит к согласию с опытом. Это и понятно, так как согласно формулам (5.23), (5.26) величина дублетного расщепления определяется главным образом поведением волновой функции валентного электрона вблизи ядра, где она известна неточно. Так, вычисление расщепления дублета Зр2Рз / а - 3j0 Pi / 2 для натрия с применением функции Хартри дает для него величину 49 5 см-1, в то время как экспериментальное значение равно 17 1 см-1. Расчет с функцией Фока дает величину расщепления в 10 6 см-1, которая значительно ближе к экспериментальному значению, но все же оставляет разность в 6 5 см-1. Для лития соответствующий расчет с функцией Фока приводит к величине расщепления, превышающей вдвое опытное значение. [20]
![]() |
Полистиролселеноновая кислота ( степень сшивания 7 %, 3 сут селе-нирования. Спектры получены после гидратации D2O полностью высушен. [21] |
О дублетном расщеплении этих полос см. в разд. [22]
Таким образом, дублетное расщепление и, следовательно, вероятность перехода частицы из одной потенциальной ямы в другую очень мала для уровней, расположенных значительно ниже вершины, барьера и достаточно велика для уровней, расположенных вблизи нее. Далее, для уровней над вершиной барьера дублетное расщепление продолжает увеличиваться до тех пор, пока вдали от нее оно не становится равным половине расстояния между соседними невозмущенными уровнями. [23]
Кроме того, дублетное расщепление слившегося сигнала СН3 - групп и соответствующее мультиплет-ное расщепление сигнала одиночного протона указывают на сохранение спиновой связи протона во время его перемещений с одним и тем же ансамблем протонов шести СН3 - групп. [24]
Вследствие малой величины дублетного расщепления возбужденного состояния только для молекул СС1 [73] и SiCl [87] удалось однозначно показать, что это состояние является состоянием типа ЗД СЙ случаем связи по Гунду. [25]
Атом иода обладает большим дублетным расщеплением ( Av почти равна 1 аи), и, следовательно, при построении СН31 необходимо проводить корреляцию с отдельными компонентами дублета. [26]
![]() |
ЯМР-спектры соединений ряда [ С5 ( СНз5 ] Т1 ( ОС2Нб 3 пС1т, где те 0, 1 2, 3. [27] |
Наиболее естественным объяснением такого дублетного расщепления является наклон ЦПД-колец. Наблюдаемые отношения интенсивностей сигналов указывают на то, что в контакте с двумя протонами незамещенного кольца находится одна метильная группа. Следовательно, это взаимодействие усреднено движением ко - [ лец, и мы приходим к выводу, что находящиеся в зацеплении кольца ( CHs CelCeHeTiCla прокручиваются. Это вращение, насколько можно себе представить, должно иметь согласованный характер; частота его не может быть большой, поскольку мы наблюдаем химические сдвиги, не усредненные этим движением. [28]
Дублетное расщепление линий равно сумме дублетного расщепления верхнего и нижнего уровней. [29]
E / k) значение дублетного расщепления, когда в процессе диффузии занимаются только регулярные позиции. [30]