Частичная рацемизация

Cтраница 3

Все перечисленные здесь реакции протекают с сохранением конфигурации, однако в некоторых случаях для полноты превращения приходится применять такие условия, в которых происходит частичная рацемизация первоначально образовавшегося продукта. [31]

По Прайсу, образование полностью кристаллического полимера из 1-мономера на КОН и частично кристаллического на катализаторе FeCJs указывает на сохранение конфигурации в первом и частичную рацемизацию во втором случае. [32]

Сравнение результатов анализа полипропиленгликоля на содержание ОН-групп, полученных методами катализированного ацетилирования, фталирования и реакцией с фенилизоцианатом. [33]

В работе [2605] высказано предположение, что происхождение некристаллизующихся фракций высокомолекулярного поли-пропиленоксида при синтезе из оптически активного мономера с использованием сгереоселекгивных координационных катализаторов связано с частичной рацемизацией асимметрического центра через карбониевый промежуточный продукт, приводящей к образованию частично атактического полимера. В более поздней работе [2632] было показано, что такая интерпретация в целом неверна и образование некристаллических фракций обусловлено изомерией положения. [34]

Хотя Фишер и разработал очень удобный метод получения разнообразных дикетопиперазинов, но в общем случае метод частичного гидролиза дикетопиперазинов обладал одним существенным недостатком: обработка щелочью вела к частичной рацемизации оптически активных аминокислот. [35]

Расщепление аминокислот через их N-бензоильные производные страдает тем недостатком, что получение, а также гидролиз бензоильных производных идут в довольно жестких условиях и гидролиз оптически активного продукта сопровождается частичной рацемизацией. [36]

Если в клетках происходят распады молекул, то получившиеся продукты ( радикалы) остаются в клетке; они могут там рекомби-нировать, что, конечно, сказывается на кинетике реакции, оптической активности продуктов ( из-за частичной рацемизации радикалов), выходе фотопроцессов и т.п. Увеличение вязкости среды усиливает проявление клеточных эффектов. [37]

Если же имеется группа, способствующая сохранению конфигурации ( например, а-карбоксил, / 5-галоид, / 3 - OR, / 9 - OOCCH3, / 9 - NHCeH6 или двойная связь СС в / 3-поло-жении), то может наблюдаться полное или сопровождающееся частичной рацемизацией сохранение исходной пространственной конфигурации. [38]

Удаление групп, присоединенных в 2 -положении, является единственным способом, обеспечивающим возможность вращения арильных групп; поэтому и был сделан вывод, что в этих реакциях образуется радикал XXVII. Более того, наблюдавшаяся лишь частичная рацемизация свидетельствует о том, что рацемизация радикала XXVII путем вращения арильных групп является процессом, требующим активации, и скорость этого процесса соизмерима со скоростью замещения брома, хлора и фенильной группы в 2 -положении. [39]

Само собой возникает вопрос о природе имеющихся в сыром борнилене примесей. A priori можно думать о частичной рацемизации борнилена, с одной стороны, и о загрязнении структурно-изомерными терпенами - с другой. [40]

Белок должен быть полностью гидролизован. Однако если в процессе гидролиза произойдет частичная рацемизация аминокислоты, то получатся заниженные аналитические данные, так как Lactobacillus arabinosus может использовать только естественные формы незаменимых аминокислот. [41]

При ацетолизе и-бромбеизолсульфоната дейтерированиого н-бутанола наблюдается 100 % - я инверсия конфигурации ( 1 - й пример в табл. 9.7), т.е. в данном случае реализуется - механизм. Однако в примерах 2 - 5 наблюдаются частичная рацемизация или неполная инверсия. [42]

Отношения несколько усложняются, если рассматривать процессы рацемизации веществ с несколькими различными асимметрическими атомами углерода. Здесь наряду с полной рацемизацией возможна и частичная рацемизация по отдельным центрам асимметрии. Так как при частичной рацемизации образуются не оптические антиподы, а диастереомеры ( эпимеры с различным запасом энергии), то в момент равновесия доли компонентов не являются эквимолярными. В зависимости от условий опыта может поэтому заметно преобладать образование того или иного диастереомера. [43]

Если указанную реакцию проводить в очень разбавленной водной уксусной кислоте [ 0 6 % ( масс.) ], то получается а-фенилэта-нол инвертированной конфигурации. И тот, и другой процесс сопровождается частичной рацемизацией. [44]

Поскольку карбониевый ион плоский, атака уклеофилом может произойти с любой стороны и поэтому, если исходная молекула является хиральной, продукт реакции должен быть рацемической смесью двух возможных знантиомеров. В действительности же во многих случаях обнаружена лишь частичная рацемизация, поскольку атака нуклеофила со стороны уходящей группы ( Х -) несколько затруднена. [45]

Страницы: 1 2 3 4