Cтраница 4
Для стереоспецифического синтеза третичных хлоридов с обращенной конфигурацией пригодны разложение хлоргидратов иминоэфиров по Пинне-ру и расщепление трет-алкиламидов кислот по Брауну. Последний способ менее удобен, так как приводит к частичной рацемизации. [46]
Реакцией ( 511) с бромистым бензилом и последующей обработкой синтезированной арсониевой соли спиртовым раствором перхлората серебра получен правовращающий перхлорат метил-н. Уменьшение величины оптического вращения связано, вероятно, с частичной рацемизацией () - бромистого метил-н. Восстановление ( Д1П) гексахлор-дисиланом протекает в мягких условиях с высоким оптическим выходом и почти полным сохранением конфигурации у атома мышьяка. [47]
Такой механизм должен предусматривать, что ион хлора, образовавшийся на стадии ( 5 - 4), диффундирует в реакционную среду и участвует в равновесии со средой до рекомбинации иона силикония с ионом хлора, до того уже имевшимся в реакционной среде. Если этого не происходит, то должна была бы замечаться частичная рацемизация без обмена, а, значит, скорость рацемизации превышала бы скорость обмена. [48]
В этом случае наблюдается, во-первых, зависимость экспериментально определяемой константы скорости распада от вязкости растворителя: чем выше вязкость, тем ниже / гэксп. Во-вторых, при неполном распаде оптически активного вещества происходит его частичная рацемизация. [49]