Cтраница 1
Реагент Виттига получают в две стадии. [1]
Этот реагент Виттига ( 4) получают реакцией трифенилфосфина ( 1) с а-хлор-этилметиловым эфиром ( 2) в бензоле, суспендированием белой твердой соли ( 3) в диметоксиэтане в атмосфере азота при - 40 и перемешиванием с mpem - бутилатом калия в течение 5 мин. При этом получают красный раствор нестабильного высокореакционноспо-собного илида ( 4), который применяют для синтеза метилкетонов из альдегидов и кетонов. [2]
Некоторые реакции реагентов Виттига отражают их заметно основные свойства. [3]
Изучены также реакции реагентов Виттига с рядом соединений, которые претерпевают аналогичные реакции, что и карбонильные соединения. [4]
В последующей реакции с карбонильным соединением реагент Виттига карбанионным центром атакует атом углерода карбонильной группы альдегида или кетона. Промежуточно образуется продукт присоединения в виде внутренней соли ( бетаин), которая при низкой температуре циклизуется до оксафосфетана. Оксафосфетан при нагревании до О С превращается далее в алкен и трифенилфосфиноксид. [5]
Известны также попытки заменить центральный атом в реагенте Виттига. Устойчивость флуоренилидентрифениларсорана ( 294), который может быть получен действием водного раствора едкого натра на соль арсония, аналогична устойчивости соответственного фосфорана; разложение с образованием трифениларсиноксида и флуо-рена происходит только при продолжительном нагревании с водно-спиртовым раствором едкого натра. [6]
Известны также попытки заменить центральный атом в реагенте Виттига. [7]
Кроме того, эта реакция является общей для реагентов Виттига, поскольку карбанион не склонен к отщеплению. [8]
Виттига реакция - реакция альдегида или кетона по карбонильной группе с реагентом Виттига, сопровождаемая получением алкена. [9]
В присутствии избытка трифенилфосфина карбен ( 142) более эффективно превращается в реагент Виттига ( 143), и аллен ( 141) становится главным продуктом. [10]
За последние годы на основе практических и теоретических соображений вносились изменения в природу реагентов Виттига либо путем замены фепильных групп у атома фосфора па другие заместители, либо путем замены фосфора па - другие атомы. [11]
Из арсониевых солей действием оснований получены соответствующие илиды - арсинметилены, во многих отношениях подобные фосфин-метиленам - реагентам Виттига ( см, стр. [12]
Алкилгалогениды, естественно, также могут служить субстратами в показанной выше реакции, причем в особенно важном ее варианте, а именно при получении фосфониевых солей R-P Рпз НаГ - предшественников для генерации соответствующих фосфоранов - реагентов Виттига. Отметим, что пкилгалогениды всевозможных структурных типов легко могут быть превращены в эквиваленты карбакионов - магний - или литийорганические производные, которые являются важнейшими синтетическими реагенты нулевого уровня окисления. [13]
Алкилгалогениды, естественно, также могут служить субстратами в показанной выше реакции, причем в особенно важном ее варианте, а именно при получении фосфониевых солей R - Р РЬз НаГ - предшественников для генерации соответствующих фосфоранов - реагентов Виттига. Отметим, что Алкилгалогениды всевозможных структурных типов легко могут быть превращены в эквиваленты карбанионов - магний - или литийорганические производные, которые являются важнейшими синтетическими реагенты нулевого уровня окисления. [14]
Алкилгалогениды, естественно, также могут служить субстратами в показанной выше реакции, причем в особенно важном ее варианте, а именно при получении фосфониевых солей R - P Ph3 НаГ - предшественников для генерации соответствующих фосфоранов - реагентов Виттига. Отметим, что алкилгалогениды всевозможных структурных типов легко могут быть превращены в эквиваленты карбанионов - магний - или литийорганические производные, которые являются важнейшими синтетическими реагенты нулевого уровня окисления. [15]