Cтраница 2
К первой группе относятся фосфораны, содержащие в алкилиде-новой части такие заместители, которые почти не оказывают влияния на карбанионный характер молекулы. Эти реагенты Виттига заметно нуклеофильны и легко реагируют с карбонильными и другими полярными группами при низких температурах. [16]
К первой группе относятся фосфораны, содержащие в алкилиде-иовой части такие заместители, которые почти не оказывают влияния на кярбаниопиый характер молекулы. Эти реагенты Виттига заметно пуклеофильны и легко реагируют с карбонильными и другими полярными группами при низких температурах. [17]
Изображенный в скобках промежуточный продукт далее протонируется, раскрываются циклы с образованием кетонов; карбонильная группа в положении 5 конденсируется в а-по-ложение 4 разомкнувшегося в кетон верхнего цикла, а метиленовый углерод виттиговского реагента, отщепляя трифенилфосфин, связывает ся с углеродом С4, замыкая пятичлен и семичлен азулена. При недостатке реагента Виттига реакция идет иначе: кислород пирилиевой соли замещается на СН и образуется бензольный цикл. [18]
Изображенный в скобках промежуточный продукт далее депротонируется, раскрываются циклы с образованием кето-нов; карбонильная группа в положении 5 конденсируется в а-положение 4 разомкнувшегося в кетон верхнего цикла, а метиленовый углерод виттиговского реагента, отщепляя трифенилфосфин, связывается с углеродом С4, замыкая пятичлен и семичлен азулена. При недостатке реагента Виттига реакция идет иначе: кислород пирилиевой соли замещается на СН и образуется бензольный цикл. [19]
Особенно интересен механизм, согласно которому перемещения водорода и метильной группы в процессе перегруппировки Вагнера - Меервейна приводят к образованию ланостерина. A priori возможны два типа миграции метильной группы: одно 1 3-смеще-ние или два 1 2-смещения. Исходя из двух селективно меченных изотопом 14С г) - иононов, они получили четыре различным образом меченных молекулы сквалена путем конденсации со сдвоенным реагентом Виттига. [20]