Cтраница 1
Реагенты группы хлорфосфоназо, синтезированные Немодру-ком, Новиковым, Лукиным и Калининой [172, 173], содержат вместо арсоногруппы фосфоновую группу, а также атомы хлора в бензольном кольце в пара-положении. [1]
Реагенты группы арсеназо хорошо дополняют дитизон, превосходный фотометрический реагент на металлы сероводородной группы. [2]
Реагенты группы ферроина и купроина образуют устойчивые, интенсивно окрашенные и растворимые в воде хелаты с металлами определенной валентности Fe, Си ( и Ru), поэтому эти хелаты в основном используются как окислительно-восстановительные индикаторы ( разд. [3]
Наряду с реагентами группы ферроина и производных фенола для фотометрического определения железа были рекомендованы многочисленные другие реагенты, которые, однако, имеют лишь ограниченное применение. Здесь следует упомянуть: 8-хинолинкарбоновую кислоту [2435], а-пиколиновую кислоту [1303] и - аминопиколиновую кислоту I1283J, 1-нитрозонафтол - 2 [241, 1057] и нитрозой-соль [ 512, 1415, [ Э86 ], диметилглиоксим [943, 1376], ацетилацетон [1226, 1349, 1612, 1972] и теноилтрифторацетон [278, 1076, 1082, 2157], меркаптоуксусную кислоту ( тиогликолевую кислоту) [1218, 2129], а также малоселективные полиокситрифенилметановые красители ( формулы см. разд. [4]
Широкое аналитическое применение реагентов группы ар-сеназо - торон вызвало интерес к изучению механизма их взаимодействия с определяемыми элементами. В ряде опубликованных в последнее время работ сделаны различные предположения о возможной структуре образующихся окрашенных соединений. [5]
Присутствие в составе реагента вышеназванных групп необходимое, но не достаточное условие увеличения сроков твердения тампонажных растворов. Это связано с размерами, конфигурацией молекул реагента, с расстоянием между реакционноспо-собными атомами и их взаимным расположением. Поэтому только незначительное количество веществ, относящихся к классификационному перечню, являются замедлителями. [6]
Определение урана с помощью реагентов группы хлорфсс-фоназо. В отличие от реагентов типа арсеназо, характеризующихся атомной группировкой - AsO3H2, реагенты типа хлорфосфоназо. [7]
Часто ход процессов комплексообразования металлов с реагентами группы арсеназо искажается вследствие присутствия примесей побочных продуктов синтеза красителя. Поэтому в данной работе большое внимание было уделено проверке чистоты реагента. Арсеназо I подвергали двойному переосаждению из водного растврра соляной кислотой ( ос. [8]
На рис. 5.4 представлены карты электростатического потенциала для реагентов группы 2 7-бисазозамещенных хромотроповой кислоты и для их моделей - молекул, лишенных сульфогрупп в положениях 3 и 6 нафталинового ядра. Из рис. 5.4 видно, во-первых, что электростатический потенциал в окрестности молекулы может иметь весьма сложную форму, и, во-вторых что полярные заместители способны сильно, вплоть до изменения знака, менять этот потенциал в окрестности реакционного центра реагента. Например, введение нитрогрупп в модель реагента бензола С ( в пара-положения бензольных ядер по отношению к азогруппам) меняет потенциал вблизи перидиоксигруппировки на потенциал противоположного знака, что существенно, поскольку в некоторых реакциях пе-ридиоксигруппировка является функционально-аналитической. [9]
Кузнецов и Саввин [329] распространили этот прием на сильно окрашенные комплексы реагентов группы арсеназо и торона. В этом случае, помимо использования крупных органических катионов, необходимо применять кислородсодержащие растворители. [10]
ОН, - - СООН и других увеличивается при наличии в молекулах реагентов негативи-рующих групп, особенно - МСЬ групп. Реагенты, содержащие много нитрогрупп, особенно легко образуют хорошо экстрагирующиеся продукты реакции. [11]
Однако вопрос о том, насколько повышается специфичность алкилирования при введении в молекулу реагента адресующей группы, остается пока невыясненным. [12]
Бензгидроксамовая, а также салицилгидроксамовая кислоты образуют достаточно растворимые в водных растворах соединения, особенно в связи с наличием в составе реагента дополнительной гвдро-ксильной группы. Замена бензольного кольца на пиридиновое а также утяжеление молекул реагентов за счет введения дополнительных групп приводит к образованию соединений труднорастворимых в воде, но хорошо растворимых в высокомолекулярных спиртах. [13]
Многие анионные внутрикомплексные соединения, содержащие группы - SO3H, экстрагируются при использовании крупных гидрофобных органических катионов - катионов четвертичных аммониевых оснований, тетрафениларсония и др. Известен способ экстракции в присутствии крупных катионов и более сложных соединений - комплексов элементов с реагентами группы арсеназо. Экстракция в присутствии крупных катионов применима также к анионным внутрикомплексным соединениям, заряд которых обусловлен избыточными молекулами реагента. Очень распространена экстракция тройных комплексов, в которых анионом является гало-генидный или роданидный комплекс металла, а катионом - различные органические основания. [14]
Сходные по строению реагенты группы пентагидрооксифлавонов: морин [328, 329, 331, 959], кверцетин [669], гематеин [934] и их производные [960] дают с ураном достаточно чувствительные реакции. Наибольшее применение в аналитической практике получил морин. Спиртовый раствор морина имеет лимонно-желтый цвет, с ураном морин образует в щелочной среде при рН 8 - 10 коричневое окрашивание. [15]