Cтраница 1
Элек-трофильные реагенты замещают водород в положении 3, при этом легко образуются 3-хлор -, 3-бром -, 3-витро-производные ( напр. [1]
Большинство реакций ацеталей проходит под действием элек-трофильных реагентов в присутствии протонов или кислот Льюиса по типу циклического электронного переноса или через образование карбониевого иона. Однако для ацеталей наблюдаются и реакции, которые можно истолковать как нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода. [2]
Согласно кинетическим данным, в качестве истинного элек-трофильного реагента часто можно рассматривать свободную т р е х о к и с ь серы. Так как, с другой стороны, в серной кислоте, содержащей воду, наверняка невозможна высокая концентрация SO3, следует принимать во внимание еще одну возможность, что трехокись серы облегчает образование HSOf-катиона. Это представление имеет формальное преимущество, так как, таким образом, можно представлять сульфирование почти аналогично нитрованию. [3]
Аналогично могут быть рассмотрены реакции с другими элек-трофильными реагентами. [4]
Карбониевые ионы реагируют менее избирательно, чем другие элек-трофильные реагенты, и правила ориентации нарушаются при реакциях с их участием-гораздо чаще. Алкилирование быстрее всего протекает с третичными, медленнее - со вторичными, еще медленнее - с первичными алкилгалогенидами и наиболее медленно - с метилгалогенидами. [5]
Химия алкенов в основном связана с взаимодействием элек-трофильных реагентов с двойной углерод-углеродной связью. Механизм таких реакций рассматривается в книге Сайкса ( с. На схеме 2.1 приведены реакции присоединения на примере пропена. [6]
В окиси пиридина, однако, в момент атаки элек-трофильного реагента в а - или 7 положение возможна перестройка электронной системы по схемам, приведенным в трех формулах справа: кислород примыкает двойной связью к азоту за счет перемещения одной л-пары электронов к а - или у - УглеР ДУ, благодаря чему становится возможным а - или у-электрофильное замещение. Так, нитрование с выходом, близким к количественному, проходит в - положение. Кислород может быть затем удален восстановителями. Путем восстановления у-нитропиридина легко получить у-аминопиридин. [7]
Так же ведет себя и тиоэтоксиацетилен по отношению к элек-трофильным реагентам. [8]
При участии этих двух нукле-офильных реакционных центров карбанион взаимодействует с элек-трофильными реагентами и в результате конкурирующих реакций образует два ряда производных, обладая двойственной реакционной способностью. Пути реагирования сопряженного карбани-она определяются его структурой, строением электрофильных реагентов и условиями реакции. Активный карбокатион с локализованным положительным зарядом ( например, катион диазоме-тана) атакует преимущественно атом кислорода, на котором сосредоточена наибольшая электронная плотность, и образует продукт О-алкилирования. Менее активный карбокатион с дело-кализованным положительным зарядом атакует атом углерода, образуя наиболее ковалентную углерод-углеродную ( а не углерод-кислородную) связь в продукте С-алкилирования - эфире метан-трикарбоновой кислоты. [9]
Бензол и еще легче его гомологи вступают в реакцию со многими элек-трофильными реагентами так ] что один или несколько водородных атомов бензольного цикла замечаются на электрофильные группы атакующего реагента. [10]
Здесь следует прежде всего обсудить, в какой форме взаимодействуют с ароматическими соединениями различные элек-трофильные реагенты. В соответствии со сказанным выше речь при этом идет вообще только о кислотах или кислотах Льюиса. [11]
Реагент, захватывающий электронную пару своего партнера для образования связи, носит название элек-трофильного реагента. Реакция с его участием будет электрофильной, а свойства молекул, реагирующих с ним, определяются как нуклеофильные. [12]
Поэтому наибольшая электронная плотность сохраняется у С-атомов в мета-положении; при наличии заместителя II рода элек-трофильные реагенты направляются преимущественно к этим атомам. [13]
Совершенно по тем же причинам с соблюдением правила Мар-ковникова идет и присоединение к олефинам многих других элек-трофильных реагентов. [14]
Присоединение по кратным связям ( СС, - СС -) происходит за счет передачи л-электронов элек-трофильному реагенту и поэтому называется электрофильным присоединением. [15]