Cтраница 2
Предложен метод определения элемента по его известной добавке с использованием меченого реагента, если известно, что состав образующегося соединения не меняется в процессе определения. [16]
Сущность предлагаемого метода заключается в том, что определяемый элемент с избытком меченого реагента образует соединение постоянного состава, которое выделяют либо в виде осадка, либо извлекают экстракцией в органический слой; затем к анализируемому раствору прибавляют известное количество определяемого элемента и также производят либо осаждение, либо экстрагирование. Далее измеряют радиоактивность выделенных веществ. [17]
Это реализуется в органических радикалах или, например, в спин - меченых реагентах. В остальных случаях имеет место отклонение g - фактора от чисто спинового значения, и оно тем больше, чем больше спин-орбитальное взаимодействие, поэтому g - фактор - важная характеристика вещества, позволяющая проводить его идентификацию и обнаружение. [18]
Теперь, если этот последний полимер превратить снова в исходный, но без меченого реагента, то полученное вещество будет иметь радиоактивность меньшую, чем исходный полимер, причем эта разница будет определяться относительной реакционной способностью быстро и медленно реагирующих групп и степенью конверсии, при которой первоначальная полимераналогичная реакция была остановлена и процесс направлен в обратную сторону. [19]
Различные изотопы, в том числе радиоактивные, находят широкое применение в химии как средство получения меченых реагентов и последующего наблюдения за ними в процессе превращения в продукты реакции. Радиоактивные изотопы особенно удобны для химического анализа. [20]
Для определения макроколичеств соединений с активными гидроксильными группами был предложен комбинированный метод [123], в котором используется меченый реагент - З - хлор-4 - метокси-бензоил - 36С1 - хлорид в сочетании с прямым изотопным разбавлением. Реагент синтезируют в два этапа: сначала обрабатывают Аг-метоксибензойную кислоту элементарным изотопом 36С, а затем полученный продукт с помощью тионилхлорида превращают в хлорангидрид. Первым шагом в анализе является приготовление чистого меченого эфира определяемого соединения. Для этого 1 мэкв соединения, содержащего гидроксильные группы, растворяют в 3 мл пиридина и добавляют в раствор 0 8 г нерадиоактив-пого З - хлор-4 - метоксибензоилхлорида. [21]
Для определения макроколичеств соединений с активными гидроксильными группами был предложен комбинированный метод [123], в котором используется меченый реагент - З - хлор-4 - метокси-бензоил - 36С1 - хлорид в сочетании с прямым изотопным разбавлением. Реагент синтезируют в два этапа: сначала обрабатывают я-метоксибензойную кислоту элементарным изотопом С, а затем полученный продукт с помощью тионилхлорида превращают в хлорангидрид. Первым шагом в анализе является приготовление чистого меченого эфира определяемого соединения. Для этого 1 мэкв соединения, содержащего гидроксильные группы, растворяют в 3 мл пиридина и добавляют в раствор 0 8 г нерадиоактивного З - хлор-4 - метоксибензоилхлорида. [22]
Для определения макроколичеств соединений с активными гидроксильными группами был предложен комбинированный метод [123], в котором используется меченый реагент - З - хлор-4 - метокси-бензоил - 36С1 - хлорид в сочетании с прямым изотопным разбавлением. Реагент синтезируют в два этапа: сначала обрабатывают д-метоксибензойную кислоту элементарным изотопом 36С, а затем полученный продукт с помощью тионилхлорида превращают в хлорангидрид. Первым шагом в анализе является приготовление чистого меченого эфира определяемого соединения. Для этого 1 мэкв соединения, содержащего гидроксильные группы, растворяют в 3 мл пиридина и добавляют в раствор 0 8 г нерадиоактив-пого З - хлор-4 - метоксибензоилхлорида. [23]
При извлечении образовавшихся веществ экстракцией в общем случае в органический слой будет входить активность не только извлекаемого соединения, но и ( согласно закону распределения) активность меченого реагента, избыток которого был введен в исследуемый раствор. [24]
Другим способом радиометрического анализа является добавление меченого реагента небольшими порциями; после каждого добавления отделяют продукт реакции и измеряют радиоактивность оставшегося образца. Если меченый реагент добавлен в избытке по сравнению со стехиометрией, радиоактивность в оставшейся части образца резко возрастает; обычно строят график радиоактивность - количество добавленного реагента. Полученный перегиб кривой определяет эквивалентную точку. [25]
Однако иногда целесообразно применять и меченые реагенты. Это может облегчить, например, исследование распределения самих органических реагентов или изучение их химических взаимодействий. [26]
Один из применяемых методов [1] заключается в том, что, действуя избытком меченого реагента с известным содержанием вещества с известной радиоактивностью, получают осадок, активность которого позволяет вычислить количество искомого вещества. При этом необходимо строго соблюдать условия получения осадка постоянного состава, его чистоты и полноты выделения. Невыполнение этих требований ведет к искажению результатов, особенно при определении малых количеств. [27]
Наиболее надежным методом определения поправок, учитывающих период полураспада изотопа 203Hg, является измерение радиоактивности порции меченого реагента во время анализа. [28]
Помехи обычно не являются ограничением в методе изотопного разбавления. Этот факт обусловливает в ряде случаев применение метода изотопного разбавления, а не активационного анализа или радиометрического анализа с меченым реагентом. Идентичность химических свойств радиоактивных и стабильных изотопов позволяет широко использовать операции очистки для предотвращения загрязнений. [29]
Реакции присущи все признаки радикального процесса, включая ингибирование кислородом и индукционный период. Если реакцию проводить в MeOD с немеченым тетрагидроборатом, то в продукте дейтерий отсутствует, но если используется немеченый растворитель и меченый реагент, то дейтерий входит в состав молекулы продукта. Следовательно, происходит прямой перенос гидрид-иона от бора к углероду. Предложен цепной механизм восстановления, применимый также и в случае дегалогенирования полигалоген-алканов. [30]