Cтраница 4
В соответствии с этим смесь растворов перекиси водорода и солей двухвалентного железа ( так называемый реактив Фентона) является сильнейшим окислителем. В настоящее время показано, что окисление реактивом Фентона может идти двумя путями - цепным и радикальным. [46]
При облучении водных растворов тирозина образуются аммиак и 3 4-диоксифенилаланин; 2 4-диоксифенилал. Известно [48], что аналогичная реакция вызывается реактивом Фентона ( стр. Это открытие особенно важно в связи с изменениями спектра поглощения в ультрафиолетовом свете при облучении белков. Данный вопрос мы рассмотрим ниже. [47]
Основной причиной расхождения является, по-видимому, то обстоятельство, что при использовании реактива Фентона ионы закисного и окисного железа, находящиеся в системе, участвуют в окислительно-восстановительных реакциях, а при радиационном методе инициирования процесса такого участия нет. Влияние железа особенно сказывается при окислении фенола с помощью реактива Фентона. Для получения воспроизводимых результатов здесь приходится добавлять в раствор агенты, комплексующие ионы окисного железа. Однако в опытах с применением радиационного метода инициирования процесса не было сделано попытки ввести в облучаемые растворы ионы закисного или окисного железа, как в случае радиационно-химического окисления бензола ( см. стр. Согласно более современным данным, полученным при исследовании радиолиза водных растворов бензойной кислоты [ D72 ], распределение продуктов подобно тому, которое получено при фотолизе в присутствии перекиси водорода. [48]
Если глюкоза дает продукты, которые образуются из d - глюкозона [149], то в случае других углеводов ионы металлов, присутствующие в реактиве Фентона, могут давать комплексы с сахарами, которые ( а не свободный сахар) в дальнейшем и окисляются. [49]
В следующих разделах будет показано, что заключение о низкой свободной энергии радикалов, действующих в энзиматических системах и являющихся, следовательно, системами, стабилизованными резонансом, согласуется с современными данными о строении активных простетических групп энзимов. Тем не менее, не следует забывать, что эизимати-ческие процессы могут приводить к окислению органических молекул, например янтарной кислоты, не реагирующей непосредственно со свободным гидроксильным радикалом, содержащимся, например, в реактиве Фентона. XI предполагалось, что в некоторых реакциях энзимов группы пероксидаз могут участвовать гидроксильные радикалы в очень малых концентрациях ( например, в цепных реакциях Н2Ог типа А, стр. Наиболее вероятной биохимической функцией молекулярной перекиси водорода является вторичное окисление восстановленного коэнзима, который не обязательно достаточно реакционноспосо-бен для того, чтобы взаимодействовать с водой ( в реакциях типа Б, стр. [50]
Полимеризация иногда может быть инициирована случайными радикалами или радикалами, возникающими под действием кислорода или света. Сюда относятся, например, такие окислительно-восстановительные системы, как реактив Фентона, термический гомолиз перекисей, фотолиз галогенов или алифатических азосоединений или облучение практически любых органических соединений частицами с высокой энергией. [51]
Лишь некоторые из окислительных агентов способны окислять бензол с образованием продуктов, представляющих интерес. Бензольное кольцо довольно устойчиво по отношению к различным реагентам, и если окислять его кипящим щелочным раствором перманганата, то продуктами реакции являются двуокись углерода и вода. Для контролируемого окисления могут использоваться два реагента: озон и реактив Фентона. Реакция катализируется трехфтористым бором. [52]