Cтраница 1
Модифицированный реактив Драгендорфа ( см. разд. [1]
После хроматографирования хроматограмму обрабатывают модифицированным реактивом Драгендорфа. В качестве подвижного растворителя при этом используют хлороформ. [2]
Метод основан на осаждении НПАВ модифицированным реактивом Драгендорфа, образовании желтой комплексной соли висмута с пирролидинтио-карбаматом натрия и фотометрировании раствора образовавшегося окрашенного комплекса. [3]
Хроматографирование осуществляют смесью хлороформ-метанол, а проявление - модифицированным реактивом Драгендорфа. [4]
Для количественного определения применяют метод визуального сравнения со стандартной серией непосредственно на пластинке, после обработки хроматограммы модифицированным реактивом Драгендорфа. Величины Rf проксанола и проксамина равны 0 47 - 0 5 и 0 35 соответственно, что позволяет определять их при совместном присутствии. Чувствительность определения проксанолов 0 2 - 0 3 мкг; проксаминов 0 5 мкг; синтамида-5 - 0 5 - 1 0 мкг. [5]
Для количественного определения неионогенных СПАВ применяют метод визуального сравнения их со стандартной серией непосредственно на пластине после обработки хроматограммы модифицированным реактивом Драгендорфа. [6]
Метод основан на поглощении ПАВ потоком азота, обогащенным этил-ацетатом, последующем поглощении ПАВ из азотного потока слоем этилаце-тата, выпаривании раствора, растворении сухого остатка и осаждении его из раствора модифицированным реактивом Драгендорфа с последующим определением в полученном комплексе содержания висмута потенциометри-ческим титрованием пирролидинтиокарбаматом. [7]
Для очистки и предварительной идентификации возможно применение хроматографии в тонком закрепленном слое силика-геля КСК. Проявление хроматограммы возможно дифенил-карбазоном и раствором HgSO4 или раствором HgNOs, модифицированным реактивом Драгендорфа. [8]
В качестве неспецифичного реактива для обнаружения оснований, приведенных в табл. 56, можно использовать раствор иода в хлороформе ( реактив № 73); образующиеся коричневые пятна исчезают очень быстро. Для обнаружения оснований, указанных в группе I табл. 56, очень хорошо использовать хлорид сурьмы ( V) ( реактив № 13): акридин реагирует с образованием желтой окраски, карбазол - зеленой, анилин - розовой, и-ксилидин - слабо-фиолетовой, дифениламин - синей и ( 3-нафтиламин - серой. С модифицированным реактивом Драгендорфа для алкалоидов ( реактив № 60а) основания групп II и III окрашиваются в оранжевый - красный цвета. [9]
В качестве неспецифичного реактива для обнаружения оснований, приведенных в табл. 56, можно использовать раствор иода в хлороформе ( реактив № 73); образующиеся коричневые пятна исчезают очень быстро. Для обнаружения оснований, указанных в группе I табл. 56, очень хорошо использовать хлорид сурьмы ( V) ( реактив № 13): акридин реагирует с образованием желтой окраски, карбазол - зеленой, анилин - розовой, тг-ксилидин - слабо-фиолетовой, дифениламин - синей и ( З - нафтиламин - серой. С модифицированным реактивом Драгендорфа для алкалоидов ( реактив № 60а) основания групп II и III окрашиваются в оранжевый - красный цвета. [10]
Чтобы разделить слабые основания без образования хвостов, рекомендуется либо применять системы растворителей, содержащие кислоты [ например, бутиловый спирт - ледяная уксусная кислота - вода ( 4: 1: 5) или бутилацетат - бутиловый спирт - ледяная уксусная кислота ( 85: 15: 40) ], либо предварительно пропитывать бумагу 0 5 - 1 М раствором однозаме-шенного фосфата калия. В последнем случае подвижным раствори-телем служит пропиловый или бутиловый спирт, содержащий воду Г количество которой варьируется. Пятна проявляют, как правило, модифицированным реактивом Драгендорфа. [11]
Полученные в результате жидкостного адсорбционно-хромато-графического разделения с различным выходом 10 фракций анализируют методом тонкослойной хроматографии. Силикагель G наносят на пластинки, как описано в разд. После этого пластинку сушат теплым воздухом и обрызгивают модифицированным реактивом Драгендорфа. Следует отметить, что этот реактив не окрашивает оксиэтилированные соединения с молекулярной массой менее 200 и, в частности, оксиэтилированные алкил-фенолы с 3 оксиэтильными группами. [12]
В работе [49] приведен другой вариант разделения неионоген-ных СПАВ методом тонкослойной хроматографии. Авторы используют пластинки с силикагелем, импрегнированные раствором щавелевой кислоты. Хроматограмму проявляют смесью хлороформа с метиловым спиртом. Пластинку опрыскивают модифицированным реактивом Драгендорфа или раствором хлорида бария, затем после сушки на воздухе - раствором иода. По данным авторов, метод обеспечивает групповое разделение неиногенных СПАВ на оксиэтилированные спирты, эфиры, азотсодержащие соединения и свободные полигликоли. Для полной идентификации веществ с участков хроматограмм, содержащих СПАВ, эти вещества элю-ируют четыреххлористым углеродом и снимают ИК-спектры. [13]
Пластинку с нанесенными пробами сушат на воздухе, помещают в камеру со смесью растворителей хлороформ - спирт метиловый - аммиака раствор концентрированный ( 85: 14: 1) и хроматографируют восходящим методом. Когда фронт подвижной фазы дойдет до конца пластинки, ее вынимают из камеры, сушат на воздухе и опрыскивают модифицированным реактивом Драгендорфа. [14]
Сразу же после опрыскивания на желтом фоне проявляются оранжевые пятна эфира и красные полиэтиленгликоля. Желтый фон при этом бледнеет. Идентификацию фракций проводят по отсчету от индивидуального вещества с тремя остатками оксида этилена в молекуле. На пластинках-определителях в одну точку помещают два стандарта, так как в исходной смеси содержится малое количество вещества с тремя остатками. Кроме того, чувствительность модифицированного реактива Драгендорфа различна к соединениям с различной длиной оксиэтильной цепи. Поэтому в состав исходного вещества вводится стандартное вещество с короткой оксиэтильной цепью. Затем на основании данных, полученных с пластинок-определителей, проводят объединение фракций по числу оксиэтильных групп. В результате объединения однородных фракций получают объем элюента, соответствующий вымываемому из колонки производному с данным числом оксиэтильных групп. [15]