Cтраница 2
Из табл. 41, где приведены данные о взаимодействии различных диаминов с высокомолекулярным поликарбонатом диана, видно, что с увеличением количества взятого в реакцию диамина вязкость раствора продукта реакции уменьшается, а содержание в нем азота увеличивается. Алифатические первичные и вторичные диамины приблизительно одинаково эффективны, в то время как ле-фенилендиамин в тех же условиях неэффективен. [16]
Часто полиамидирование осуществляется при взаимодействии аминогрупп с карбоксильными группами, которые могут входить в состав одной молекулы, как у аминокислот, или в состав различных молекул, как при реакции диаминов с дикарбо-новыми кислотами. [17]
Наиболее часто полиамидирование осуществляется при взаимодействии аминогрупп с карбоксильными группами, которые могут входить в состав одной молекулы, как у аминокислот, или в состав различных молекул, как при реакции диаминов с дикарбоновыми кислотами. [18]
Поскольку принцип межфазного способа поликонденсации состоит в переводе реакции в диффузионную область, в диффузионном торможении реакции между мономерами, полимерной пленкой и поверхностью раздела, то при проведении межфазной поликонденсации необходимо использовать очень быстрые реакции, например реакции диаминов с хлорангидридами кислот, реакции бис-хлорформиатов с диаминами и др. Реакции диаминов с диэфирами карбоновых кислот и, тем более, с дикарбоно-выми кислотами не могут быть положены в основу межфазного метода поликонденсации из-за своей сравнительно малой скорости. [19]
Поскольку принцип межфазного способа поликонденсации состоит в переводе реакции в диффузионную область, в диффузионном торможении реакции между мономерами, полимерной пленкой и поверхностью раздела, то при проведении межфазной поликонденсации необходимо использовать очень быстрые реакции, например реакции диаминов с хлорангидридами кислот, реакции бис-хлорформиатов с диаминами и др. Реакции диаминов с диэфирами карбоновых кислот и, тем более, с дикарбоно-выми кислотами не могут быть положены в основу межфазного метода поликонденсации из-за своей сравнительно малой скорости. [20]
Наблюдается некоторое различие в процессе поликонденсации веществ, содержащих обе функциональные группы в одной молекуле, и веществ, содержащих эти группы в разных молекулах. Реакции поликонденсации аминокислот представляют первый случай, реакции диаминов с дикарбоновыми кислотами - второй. [21]
Имеются некоторые отличия в процессе поликонденсации веществ, содержащих обе функциональные группы в одной молекуле, и веществ, содержащих эти группы в разных молекулах. Первый случай мы имеем в реакции поликонденсации, аминокислот, а второй - в реакции диаминов с дикарбоновьши кислотами. [22]
Реакции типа реакций 1 и 2 составляют существенный элемент некоторых реакций поликонденсации, в результате которых образуются полиэфиры и полиамиды. Полиэфиры: возникают либо при простой этерификации, исходя из дикарбоновой кислоты и диола или просто оксикислоты, либо при переэтерификации, включающей эфир дикарбоновой кислоты и диол, либо при действии хлорангидрида дикарбоновой кислоты на диол, либо при взаимодействии ангидрида дикарбоновой кислоты и диола. Полиамиды образуются при реакции диаминов ( особенно содержащих первичные аминогруппы) с дикарбоновыми кислотами, их хлорангидридами, ангидридами или эфирами. Сами по себе кислоты первоначально дают аммониевые соли, превращающиеся в полиамиды при нагревании [ ср. [23]
Реакции типа реакций 1 и 2 составляют существенный элемент некоторых реакций поликонденсации, в результате которых образуются полиэфиры и полиамиды. Полиэфиры возникают либо при простой этерификации, исходя из дикарбоновой кислоты и диола или просто оксикислоты, либо при переэтерификации, включающей эфир дикарбоновой кислоты и диол, либо при действии хлорангидрида дикарбоновой кислоты на диол, либо при взаимодействии ангидрида дикарбоновой кислоты и диола. Полиамиды образуются при реакции диаминов ( особенно содержащих первичные аминогруппы) дикарбоновыми кислотами, их хлорангидридами, ангидридами или эфирами. Сами по себе кислоты первоначально дают аммониевые соли, превращающиеся в полиамиды при нагревании [ ср. [24]
Изменение молекулярного веса полпгексамстилен-адипинамида при ампнолпзе его гексаметилендиамином. [25] |
Своеобразно протекает амиполиз полиэфиров. При действии на полиэфиры диаминов в определенных условиях проведения процесса реакция аминолиза играет не деструктивную, а синтетическую роль, приводя к образованию поли-амидоэфира и даже полиамида. Коршак, Фрунзе и Петрова [114], исследовавшие взаимодействие полиэтиленсебацината с гексаметилендиамином, взятым в количестве 0 1 - ] моля на моль полиэфира, показали, что глубина аминолиза зависит от количества взятого в реакцию диамина. Согласно им, при действии на полиэфир диамина образование полиамидоэфира протекаете две стадии. [26]