Реакция - диацетилен
Cтраница 1
Реакция диацетилена с диаминами ( первичными и вторичными, алкилендиаминами и диаминами, содержащими кратные связи и полиэфирные группировки) является общим методом синтеза гетероцепных полиаминов, обладающих интересными физическими и биологическими свойствами [657, 658] ( см. также стр. [1]
Реакция диацетиленов с алифатическими и ароматическими азидами гладко протекает лишь через комплексы Иоцича этих соединений. [2]
Реакция диацетилена с диаминами ( первичными и вторичными, алкилендиаминами и диаминами, содержащими кратные связи и полиэфирные группировки) является общим методом синтеза гетероцепных полиаминов, обладающих интересными физическими и биологическими свойствами [657, 658] ( см. также стр. [3]
Реакция диацетиленов с алифатическими и ароматическими азидами гладко протекает лишь через комплексы Иоцича этих соединений. [4]
Очень легко проходит реакция диацетилена с аминами; она приводит к получению азотсодержащих соединений, обладающих ценными физическими и биологическими свойствами. Эти продукты могут быть использованы как эластомеры, ионообменные смолы и физиологически активные агенты. [5]
Значительную роль в химии диацетилена играет реакция металлических производных диацетиленов с карбонильными соединениями. [6]
Описанные примеры свидетельствуют о широком применении реакции диацетилена с карбонильными соединениями в качестве удобного метода синтеза разнообразных оксисоединений диаце-тиленового ряда. С помощью этой реакции были получены неизвестные ранее представители диацетиленовых соединений, а также те из них, которые получались путем магнийорганических синтезов или методом окислительной димеризации. Несомненно, что конденсация диацетиленов с карбонильными соединениями в щелочной среде относится к числу перспективных путей использования промышленного диацетилена. [7]
 |
Влияние условий реакции диацетилепа с Na2S на выход тиофена ( растворитель - ДМСО, 65 мл. [8] |
Как показали исследования [171 ] - в результате реакции диацетилена с гидратированным сульфидом натрия в суперосновной среде действительно может быть получен тиофен с высокой степенью селективности, однако ди ( этинйлвинил) сульфид в данных условиях не образуется. Используется [171] избыток сульфида натрия по отношению к ди-ацетилену. [9]
 |
Влияние условий реакции диацетилепа с Na2S иа - выход тиофена ( растворитель - ДМСО, 65 мл. [10] |
Как показали исследования [ 171 Ь - в результате реакции диацетилена с гидратированным сульфидом натрия в суперосновной среде действительно может быть получен тиофен с высокой степенью селективности, однако ди ( этинйлвинил) сульфид в данных условиях не образуется. Используется [171] избыток сульфида натрия по отношению к ди-ацетилену. [11]
Это позволило значительно увеличить молярное количество щелочи, что необходимо для ускорения ре-акции. Реакция диацетилена с акрилонитрилом не останавливается на стадии присоединения одной молекулы реагента, в связи с чем ее необходимо проводить в условиях избытка диацетилена. [12]
В случае а - и 3-гликолей реакция не останавливается на промежуточных стадиях и в качестве единственных продуктов реакции получаются ацетали тетролового альдегида: из этиленглико-ля - этиленгликольацеталь, из 1 2-пропиленгликоля - 1 2-про-пиленгликольацеталь, из 1 3-триметиленгликоля - 1 3-тримети-ленгликольацеталь. При реакции диацетилена с у-гликолями реакция останавливается на образовании этинилвинилоксиалкиловых эфиров, что, по-видимому, объясняется различной легкостью протекания реакции внутримолекулярной циклизации в условиях опыта. [13]
В случае а - и р-гликолей реакция не останавливается на промежуточных стадиях и в качестве единственных продуктов реакции получаются ацетали тетролового альдегида: из этиленглико-ля - этиленгликольацеталь, из 1 2-пропиленгликоля - 1 2-про - пиленгликольацеталь, из 1 3-триметиленгликоля - 1 3-тримети-ленгликольацеталь. При реакции диацетилена с у-гликолями реакция останавливается на образовании этинилвинилоксиалкиловых эфиров, что, по-видимому, объясняется различной легкостью протекания реакции внутримолекулярной циклизации в условиях опыта. [14]
Наши предшественники в изучении 1 3-дииновых систем интересовались преимущественно химией незамещенного диацетилена или полиацетиленов, а также некоторых преимущественно кислородсодержащих соединений этого ряда. В последние 15 лет нами проводится систематическое изучение закономерностей в реакциях присоединения гомологов диацетилена, а также в неисследованных реакциях незамещенного диацетилена. [15]
Страницы: 1 2