Cтраница 2
Это позволило значительно увеличить молярное количество щелочи, что необходимо для ускорения реакции. Реакция диацетилена с акрилонитрилом не останавливается на стадии присоединения одной молекулы реагента, в связи с чем ее необходимо проводить в условиях избытка диацетилена. Избыток диацетилена в реакционной среде обеспечивается постепенным прибавлением акрилонитрила к щелочному раствору диацетилена. Однако обычный способ щелочного омыления нитрилов в данном случае совершенно не приемлем вследствие крайней неустойчивости геп-тадиин-4 6-нитрила ( I) в этих условиях, а омыление в присутствии щелочной перекиси водорода при нагревании [872] или при комнатной температуре, но без разбавления растворителем [873], приводит к получению диацетиленового амида ( II) с очень небольшим выходом. [16]
Наиболее характерными реакциями диацетиленовых углеводородов являются реакции присоединения нуклеофильных реагентов. Кроме того, активность диацетиленов в нуклеофильных реакциях в значительной степени зависит от природы заместителей, соседних с тройными связями. Из этих реакций будут рассмотрены реакции диацетиленов со спиртами, аминами и меркаптанами, изучение которых позволило выявить важные закономерности в реакциях нуклеофильного присоединения к тройным сопряженным связям. Подобно реакциям винилирования спиртов и меркаптанов с помощью ацетилена ( Реппе [85, 538, 539], Шостаковский [540]), взаимодействие диацетилена с этими реагентами сыграло большую роль в развитии химии диацетилена и открыло реальный путь практического его использования. Применение технической смеси, содержащей диацетилен [29, 116, 541, 542], для синтеза эти-нилвинилметилового эфира и ацеталей разнообразных альдегидов открывает широкие возможности для синтетической химии. [17]