Реакция - аддитивная димеризация
Cтраница 2
В неводных растворах, применяемых в реакциях электрохимической аддитивной димеризации, необходимо контролировать содержание воды. Повышение содержания воды вызывает довольно существенное снижение выходов по веществу и по току. В то же время применять полностью безводные растворы нецелесообразно, поскольку они обладают, низкой электропроводностью, что связано с высокими напряжениями и значительным расходом электроэнергии на электролиз. [17]
 |
Зависимость потенциала платинового анода от логарифма плотности тот при мекгросиктезе Кольбе. [18] |
Типичный пример, иллюстрирующий сказанное, - реакция электрохимической аддитивной димеризации. [19]
Все сказанное свидетельствует о том, что реакция электрохимической аддитивной димеризации легко управляема. [20]
Другим фактором, оказывающим влияние на направление реакции аддитивной димеризации, является состав раствора, главным образом концентрация акцептора. Можно ожидать, что с увеличением концентрации акцептора должны возрастать возможность взаимодействия его с радикалами R и, следовательно, выход аддитивного димера. Следовательно, для повышения выхода аддитивного димера, как правило, в подвергаемом электролизу растворе должен существовать значительный избыток акцептора. [22]
Другим фактором, оказывающим влияние на направление реакции аддитивной димеризации, является состав раствора, главным образом концентрация акцептора. Можно ожидать, что с увеличением концентрации акцептора должны возрастать возможность взаимодействия его с радикалами R и, следовательно, выход аддитив - ного димера. Следовательно, для повышения выхода аддитивного димера, как правило, в подвергаемом электролизу растворе должен существовать значительный избыток акцептора. [24]
Хотя концентрация соли мало влияет на выход продуктов реакции электрохимической аддитивной димеризации [105, 107], однако это важный технологический параметр, от которого зависит расход электроэнергии и легкость обработки раствора после электролиза. Обычно используются карбокси-латы натрия или калия. [25]
В отдельные главы выделены вопросы электрохимии элемент-органических соединений, а также реакции, протекающие с участием свободных радикалов, ионов и ион-радикалов, возникающих на электроде, реакции аддитивной димеризации и электрохимическое инициирование процессов полимеризации. [26]
Полученные в результате физико-химических измерений данные характеризуют главным образом особенности электрохимической реакции окисления аниона и не всегда позволяют сделать достаточно обоснованные выводы о направлении вторичных процессов, которые носят радикальный характер и приводят к образованию димерных продуктов. Это в особенности относится к реакциям электрохимической аддитивной димеризации, продуктами которой являются диэфиры высших ненасыщенных дикарбоновых кислот. [27]
Если на аноде начинается выделение кислорода, эффективность окисления щавелевой кислоты резко падает. Оптимальный потенциал окисления щавелевой кислоты и реакции аддитивной димеризации составляет не более 1 3 в. Из всего сказанного можно сделать вывод, что анодная конденсация и электрохимическая аддитивная диме-ризация являются общими, универсальными методами синтеза многих бифункциональных соединений, нужных многим отраслям химической промышленности. [28]
С помощью полярографического метода было установлено, что многие процессы электролиза органических соединений протекают через стадию образования свободного радикала. Впоследствии свободные радикалы, возникающие при электролизе органических соединений, были с успехом использованы для осуществления реакций аддитивной димеризации и электрохимического инициирования процессов полимеризации, имеющих важное практическое значение. [29]
Для развития представлений о механизме реакций электрохимической аддитивной димеризации потребовалось тщательное изучение адсорбционных явлений, которые имеют - место в области высоких положительных потенциалов. В настоящее время можно считать твердо установленным, что адсорбция органических соединений многих классов происходит в широком диапазоне положительных потенциалов и, по крайней мере для тех веществ, которые способны участвовать в реакциях аддитивной димеризации, носит ассоцйатив -, тный характер. Из этого факта следует исходить и при построении механизма реакций. [30]
Страницы: 1 2 3