Cтраница 3
Для развития представлений о механизме реакций электрохимической аддитивной димеризации потребовалось тщательное изучение адсорбционных явлений, которые имеют место в области высоких положительных потенциалов. В настоящее время можно считать твердо установленным, что адсорбция органических соединений многих классов происходит в широком диапазоне положительных потенциалов и, по крайней мере для тех веществ, которые способны участвовать в реакциях аддитивной димеризации, носит ассоциативный характер. Из этого факта следует исходить и при построении механизма реакций. [31]
Известен целый класс галогензамещенных карбоно-вых кислот. Отдельные представители этого класса, особенно низшие кислоты ( например, хлоруксусная или хлорпропионовая) - не дорогие и не дефицитные соединения, в некоторых промышленных процессах они являются даже побочными продуктами. И вот, как недавно установлено, такие соединения, в частности фтор - и хлор-замещенные карбоновые кислоты, могут служить прекрасным исходным сырьем для реакций электрохимической аддитивной димеризации. [32]
Из рисунка видно, что с увеличением значения Да выход первого продукта резко возрастает. И это понятно, так как при большей плотности тока в единицу времени происходит разряд большего числа анионов моноэфира адипиновой кислоты. При этом концентрация радикалов СН2ООС ( СН2) 4 на поверхности анода возрастает и, естественной, увеличивается вероятность их встречи друг с другом, следствием чего является реакция димеризации с образованием диэфира себациновой кислоты. С другой стороны, число радикалов СН3ООС ( СН2) 4, вступающих в реакцию аддитивной димеризации с участием бутадиена, уменьшается, что влечет за собой снижение выхода диэфиров непредельных кислот. [33]