Cтраница 1
Реакция диспропорционирования радикалов имеет более низкую константу скорости, чем реакция димеризации. [1]
Реакции диспропорционирования радикалов, такие, как реакции обрыва цепи, в случае, если образующийся олефип является устойчивым, не являются реакциями, мешающими выделению чистого металла. [2]
Реакции диспропорционирования радикалов могут сопровождаться реакциями каталитического диспропорционировапия олефина на выделяющемся металле. [3]
Реакция диспропорционирования радикалов ароматических углеводородов является одним из частных случаев одного из наиболее общих законов, управляющих процессами в органической химии. [4]
Широко известны реакции диспропорционирования радикалов. [5]
Как видим, реакции диспропорционирования радикалов характеризуются низкими значениями стерических факторов, как и реакции рекомбинации их. Даже простейшая из реакций диспропорционирования между атомом Н и этил-радикалом при комнатной температуре имеет стерический фактор порядка 2 - 10 - 2, а реакции диспропорционирования с участием Н и более сложных радикалов имеют стерические факторы еще меньшие. [6]
Можно предполагать, что с повышением температуры вклад реакции диспропорционирования радикалов должен возрастать, поскольку эта реакция имеет большее значение энергии активации. Кинетически это должно проявляться в изменении МБР образующегося полимера. Параллельное протекание обоих процессов дает промежуточное значение коэффициента полидисперсности. [7]
Такое совпадение оправдывает предположения, положенные в основу расчета констант скоростей реакций диспропорционирования радикалов. [8]
Отрицательный температурный коэффициент, полученный при этом, можно объяснить тем, что реакция диспропорционирования радикалов является следствием деформационных колебаний активной молекулы бутана, образованной при соединении этильных радикалов. Эти колебания ведут к миграции Н, находящегося в р-положении от одного радикала к метиленному членику другого. С этим процессом конкурирует процесс межмолекулярного рассеяния энергии зарождающейся С-С - связи, который приводит к продукту рекомбинации радикалов - бутану. [9]
Этого следует ожидать, если А4 имеет высокий стерический фактор ( 0 1) и нулевую энергию активации, что можно предположить для реакций диспропорционирования радикалов, поскольку эти реакции сильно экзотермичны. [10]
Этого следует ожидать, если А4 имеет высокий стерический фактор ( 0 1) и нулевую энергию активации, что можно предположить для реакций диспропорционирования радикалов, поскольку эти реакции сильно экзотермичны. [11]
Реакция замещения этильных радикалов пропильными будет давать дополнительно этилен и метан или водород и пропилен, образующиеся в эквивалентных количествах. Реакция диспропорционирования радикалов как путь возникновения этана должна приводить к повышенному выходу пропилена по сравнению с водородом, но этого не наблюдается. Более вероятно появление этана в результате рекомбинации СНз-радикалов. [12]
Бимолекулярная рекомбинация радикалов ведет не только к соединению радикалов, но часто протекает как реакция диспропорционирования, при которой происходит перераспределение водорода о образованием молекул алкана и ал-кена. С реакциями диспропорционирования радикалов, при которых обычно выделяется теплота, термодинамически сопряжены ( в силу обратимости) реакции зарождения радикалов путем химического взаимодействия между предельной и непредельной молекулами алкана и алкена. [13]
Багдасарьяна [20], реакции диспропорционирования радикалов имеют превалирующее значение и играют основную роль в полимеризационных процессах, протекающих в жидкой фазе. [14]
Реакциями, обратными реакциям диспропорционирования алкильных радикалов, являются реакции молекулярного диспропорционирования алканов и алкенов с образованием алкильных радикалов, которые относятся к реакциям инициирования радикалов. Эти реакции термодинамически сопряжены с реакциями диспропорционирования радикалов и представляют реальный источник получения радикалов в условиях, когда их скорость соизмерима со скоростью реакции диспропорционирования алкильных радикалов. Эти реакции вообще еще мало изучены. Однако, располагая знанием констант скоростей реакций диспропорционирования алкильных радикалов и констант равновесия обратимых реакций диопршторционярования, можно оценить и константы скорости реакций молекулярного диспропорционирования алкана и алкена, являющихся продуктами диспропорционирования радикалов. Поэтому прежде всего следует вычислить константы равновесия этих реакций. [15]