Cтраница 1
Реакции замещения типа АЭ0К могут протекать с участием насыщенных атомов углерода по бимолекулярному механизму, обозначаемому SEz. Это наблюдается, например, в случаях, когда электронная пара связи подвергается действию сильного / - эффекта ( например, / - эффект связи С - М в металлоорганических соединениях I) или когда эта электронная пара используется для связи с функциональной группой, катионоидный отрыв которой облегчен вследствие резонанса, например с группой С02 в карбоксильных анионах. [1]
Реакции замещения типа II могут проходить при атаке радикалом молекулы под углом 90 к разрываемой связи или по типу реакции вальденовского обращения. В обоих случаях процесс энергетически значительно менее выгоден, чем при реакциях замещения обычного типа. [2]
Реакции замещения типа Sj2 могут приводить к раскрытию циклов. Такие реакции расщепления становятся более сложными при разложении несимметричных эпоксидов, так как при этом возможны две различные ориентации. Однако атака направляется в принципе на атом углерода, имеющий самую низкую электронную плотность ( к, о), и раскрытие цикла в этом случае протекает в направлении, обратном тому, которое наблюдается, если превращение протекает по мономолекулярному механизму ( см. стр. Ориентация также может зависеть от влияния определенных функциональных групп. [3]
Реакции замещения типа ОКАН протекают путем катионоидного отрыва, сопровождаемого нуклеофильной атакой образующегося карбаниона ( а) на молекулы растворителя или какого-либо другого соединения. [4]
При реакциях замещения типа 8 2 реагент присоединяется к тому атому углерода, от которого отщепляется заместитель. Положение может измениться в случае, если в - положении от этого атома углерода имеется двойная сязь. [5]
Сохранение конфигурации в реакциях замещения типа SE2 у насыщенного атома углерода было подтверждено также С. Сохранение оптической активности в реакциях электрофильного замещения, протекающих по механизму SE1, зависит от устойчивости конфигурации карбанионов, которые должны быть промежуточными частицами в таких реакциях. Обычный результат 5Е1 - реакций - рацемизация, поскольку карбанионы становятся плоскими и теряют асимметрию. [6]
Приведенные данные показывают, что реакции замещения типа 3 2 наблюдаются сравнительно редко. Для выяснения вопроса о том, протекают ли процессы типа SN2 также и при действии менее нуклеофильных реагентов, хотя бы частично с перегруппировкой, было проведено кинетическое изучение обмена Вг на радиоактивный Вт в 1-метилаллилбромидеи кротилбромиде пр. [7]
Приведенные данные показывают, что реакции замещения типа 8м2 наблюдаются сравнительно редко. [8]
Таким образом, постулируется протекание реакции замещения типа II, причем, поскольку метана образуется больше, чем водорода, реакция ( 3) должна проходить с большей скоростью, чем реакция ( 2), хотя ее тепловой эффект значительно выше. [9]
Что же касается изотопных эффектов в реакциях замещения типа SNl, то направление их, напротив, должно быть обычным ( & н & в) - Величина этих эффектов с повышением температуры должна падать. [10]
Поскольку а-хлор-эфиры в большинстве случаев легко вступают в реакции замещения типа SN 2, единственным основанием, пригодным для элиминирования хлористого водорода, оказался mpem - бугжллитий. [11]
Из-за энергетической и, очевидно, стерической затрудненности реакции замещения типа II они должны протекать лишь в тех случаях, когда конкурирующие реакции замещения обычного типа несущественны. [12]
Инголд и Хьюз ( 1935) умозрительно пришли к выводу о возможности реакций замещения типа 5 1, 5 2 и SE / и следующим образом исследовали одну из реакций S. Бутилмер-курибромид I был получен в оптически активной форме кристаллизацией соответствующих солей () - винной и ( -) - миндальной кислоты и последующей реконверсией в бромид. [13]
Однако в других условиях этот - ( - - эффект способствует спонтанному анио-ноидному отрыву галоида, а также облегчает протекание реакций замещения мономолекулярного типа ( V) ( см. стр. [14]
Реакции замещения типа SN2 идут с обращением не только в тех случаях, когда центральный углеродный атом является вторичным [24], но и в том случае, если он является первичным. [15]