Cтраница 3
Очень интересна также реакция замещения водорода группы NH в органоциклосилазанах литием. [31]
Так как теплота реакции замещения водорода фтором значительно превышает теплоту диссоциации связи С-С ( равную 58 6 ккал), то при действии фтора органическая молекула легко разрушается. [32]
Металлированием принято называть реакцию замещения водорода при углеродном атоме на металл. Эта реакция, открытая в 1910 г. Шорыгиным [5] на примере взаимодействия бензола, а также тиофена с этилнатрием, в дальнейшем была широко развита. [33]
Тианафтен легко вступает в реакции замещения водорода металлами. Натрий или амид натрия взаимодействует с тианафтеном в ксилоле или этиловом эфире, образуя 2-натрий - и 2 3-динатрий-производные. Реакция транс-замещения металлом с применением бутиллития также дает соответствующее 2-литиевое производное. Взаимодействие с этилмагний-бромидом ведет к образованию 2-тианафтенмагнийбромида. [34]
Результаты, полученные для реакции замещения водорода на его изотоп, наиболее легко сопоставимы и поэтому позволяют особенно отчетливо выявить, как влияют реагент и среда на реакционную способность вещества. [35]
Как уже упоминалось, реакции замещения спиртового водорода идут сравнительно медленно с такими спиртами, как третп-бута-нол, в которых связь С-О значительно более реакционноспособна, а связь О - Н намного менее реакционноспособна, чем, например, в и-бутаноле. Однако разложение комплексов с хлористым водородом для этих спиртов происходит сравнительно быстро. Доказательством можно, по-видимому, считать быстрое превращение в хлористый алкил и воду небольшого количества ROH2C1, получающегося из спирта и хлористого водорода сразу после смешения реагентов, когда происходит быстрый гидролиз галогенида неметалла. [36]
Очень интересной является также реакция замещения водорода группы NH в органоциклосилазанах литием. [37]
В органической химии гетеролитнчоскпе реакции замещения водорода на другой атом или группу атомов занимают важное место. Они обычно протекают в растворе. К тину олектрофилыюго замещения относят те реакции, которые вызываются действием реагентом, обладающих сродством к электрону - электрофильпых или:) лектроноакцепторных реагентов. Таковы, например, реакции нитрования ароматических соединений, которые происходят при взаимодействии с ионами нитрония NQIT, реакции сульфирования, обусловленные нонами SO. [38]
![]() |
Физические свойства углеводородов ряда бензола. [39] |
Для ароматических углеводородов наиболее характерны реакции замещения водорода в ароматическом кольце. В реакции присоединения ( по двойным связям) ароматические углеводороды вступают с большим трудом при жестких условиях. Отличительной особенностью ароматических соединений также является их значительная стойкость по отношению к окислителям. [40]
На аноде могут быть осуществлены реакции замещения водорода на электроотрицательные атомы и группы, например, получение йодоформа. [41]
Хотя в настоящей работе подчеркиваются реакции замещения водорода, вместе с тем известны многочисленные реакции замещения, которые ведут к замене других групп. [42]
![]() |
Ориентация при замещении водорода металлом в моноалкилбензолах. [43] |
Если считать, что в реакции замещения водорода металлом в первую очередь происходит атака карбаниона по углерод-водородной связи, то можно было бы ожидать, что сравнительная скорость ее в различные положения должна была бы контролироваться сравнительными плотностями электронов в тех положениях кольца, в которых находятся атакуемые атомы водорода. Представляется невероятным, чтобы существовал какой-либо механизм изменения этих плотностей электронов, в котором резонанс играл бы какую-либо роль. Отсюда следует, что сравнительные плотности электронов должны определяться в первую очередь индуктивным влиянием заместителя. Исходя из этого положения, электронные плотности в моноалкилбензолах должны быть наиболее высокими в о-положении и должны уменьшаться в м - и и-положениях в указанном порядке. [44]
На аноде могут быть осуществлены реакции замещения водорода на электроотрицательные атомы и группы, например, получение йодоформа. [45]