Реакция - замыкание - кольцо
Cтраница 2
Эти побочные реакции, вероятно, могут быть предотвращены при осторожном проведении дегидрогенизации. Несколько отличного-типа реакцией замыкания кольца является реакция дегидрогенизации витамина А селеном [232], в результате которой образуется: 1 6-диметилнафталин. [16]
 |
Первый этап биосинтеза пуринов.| Второй этап биосинтеза пуринов. [17] |
Атом азота - из боковой цепи глутамина, затрачивается одна молекула АТФ. Рибонуклеотид формилглицинамидина вступает затем в реакцию замыкания кольца с образованием рибонуклеотида 5-аминоимидазола. Этот продукт промежуточный содержит полное пятичленное кольцо пуринового остова. [18]
 |
Свойства окисных алюмохромовых катализаторов. [19] |
С которого связаны с поверхностью. Соответствие между энергиями активации электропроводности и реакции замыкания кольца наводит на мысль, что определяющей скорость процесса стадией действительно является перенос электронов из центров, содержащих примеси, в зону проводимости и что за хемосорбцией на этих центрах немедленно следует реакция. [20]
Однако нет сомнения в исключительной активности некоторых соединений молибдена в реакциях этого типа; в особенности активен дисульфид; двуокись молибдена также высокоактивна. То, что уже было сказано о механизме реакции замыкания кольца на МоОз, дает достаточное представление о том, что эта окись должна быть способной к адсорбции почти любого олефина и может подобным же образом вести себя в надлежащих температурных пределах по отношению к олефинам циклического строения. Поэтому широкая применимость этого катализатора не более неожиданна, чем применимость металлического никеля для гидрирования двойной связи олефинов. [21]
Однако имеются один или два примера, когда о катализаторах этого типа достаточно известно, для того чтобы оправдать некоторое внимание к этому вопросу. Некоторые из наиболее тщательно изученных случаев относятся к группе катализаторов, применяющихся при реакциях замыкания кольца, приводящих к получению ароматических углеводородов из парафинов или олефинов. Эти катализаторы состоят из окислов ванадия, хрома и молибдена или представляют собой смешанные катализаторы и катализаторы на носителях, содержащие один из этих окислов. [22]
Приведенное выше определение перо-группировок справедливо лочти для всех рассматриваемых в этом разделе реакции, Кроме того, оно охватывает также все реакции замыкания кольца. Однако нецелесообразно и не принято все случаи замыкания кольца, рассматривать как перегруппировки, поскольку многие реакции замыкания кольца в принципа не отли-чаютсй от реакций, происходящих без замыкания кольца. [23]
 |
Активность катализаторов ( окись хрома. [24] |
Но если окись хрома осаждена на окиси алюминия, то первоначальная высокая активность сохраняется и катализатор даже выдерживает регенерацию при довольно высоких температурах. Кроме того, предварительная обработка окиси алюминия создает заметное различие в активности катализатора, хотя А12О3 как катализатор реакции замыкания кольца совершенно инертна. [25]
Виссер [1] показал, что кривая активность - состав для совместно осажденных Сг2О3 - А12О3 - катализаторов характеризуется двумя различными областями высокой активности. Работа по изучению кристаллической структуры катализатора, описываемая ниже, была предпринята как часть общего исследования физических свойств этих катализаторов и механизма реакции замыкания кольца. [26]
Главными областями применения хлорсульфоновой кислоты являются фармацевтическая промышленность, производство синтетических моющих средств ( детергентов), красителей, полимерных. Хлорсульфоновая кислота, в основном, применяется в органическом синтезе: для осуществления реакций сульфирования и сульфохлорировашя; в качестве конденсирующего агента, в том числе при реакциях замыкания открытых колец ( циклизации) и поликонденсации; для осуществления реакций этерификащи и ацилирования; в качестве катализаторов в процессах полимеризации. [27]
Бифункциональные соединения алюминия, в которых атом А1 связан с двумя различными атомами углерода, в особенности соединения типа al ( CH2) nal, могли бы представлять определенный интерес, дав возможность синтезировать бифункциональные соединения с длинной цепью путем присоединения этилена с последующим превращением алюминиевого соединения в другие продукты. Реализация этой идеи, однако, наталкивается на прочный барьер, который пока что преодолеть не удалось: когда атомы алюминия расположены в углеродной цепи на определенном расстоянии, происходит реакция замыкания кольца. [28]
При циклизациях методом активированных эфиров имеется опасность аминоли-тического расщепления пептолид-эфирной связи. Как правило, применяют хлоранги-дридный метод, причем сначала незащищенный пептолид переводится обработкой пентахлоридом фосфора [504] или тионилхлоридом [505] в хлораигидрид солянокислого пептолида, а затем, при освобождении аминофункции с помощью третичного основания, проводится реакция замыкания кольца. Выходы циклических пептолидов невелики. Это объясняется конкурирующей реакцией поликонденсации, что, как и при нормальной пептидной циклизации, требует работы в разбавленных растворах. Причиной низких выходов являются также стерические препятствия в виде участвующих в реакции циклизации гидрокси - или аминокислот, а также циклоолигомериза-ция. [29]
В результате новых измерений активности было обнаружено, что для реакции дегидрогенизации метилциклогексана существует только одна зона высокой активности при 75 мол. Это указывает на то, что требования к составу при дегидрогенизации более жесткие, чем при замыкании кольца, так что активность твердых растворов т ] - фазы начинает падать, в то время как содержание Сг2О3 еще вполне достаточно, чтобы катализатор был эффективен в реакции замыкания кольца. [30]
Страницы: 1 2 3