Cтраница 3
При высокой концентрации акрилонитрила в растворе возможна реакция аниона с акрилонитрилом. [31]
Аналогично, иодирование имидазола протекает с участием в реакции аниона имидазола [44], однако в этом случае, по-видимому, через а-комплекс [44, 45] образуется 4-иодимидазол. Если положение 4 и 5 заняты, то в основном образуются 2-замещенные имидазолы. [32]
Аналогично, иодирование имидазола протекает с участием в реакции аниона имидазола [44], однако в этом случае, по-видимому, через о-комплекс [44, 45] образуется 4-иодимидазол. Если положение 4 и 5 заняты, то в основном образуются 2-замещенные имидазолы. [33]
Точно так же нами были включены выпущенные Кертманом реакции анионов 5ЮГ, SsCV, CNS - и CN - и наиболее важные реакции катионов, имеющие практическое значение в качественном и количественном анализах. [34]
Для такого случая был даже введен специальный термин реакции обивженных анионов. Однако это образное название не является строгим, так как в реакции принимает участие не ион, а ионная пара, в которой анион всегда в какой-то степени сольватирован в среде любой полярности и основности. [35]
В табл. 10.1 представлены разности логарифмов констант скоростей реакций анионов Y и аниона СГ с 1-иод - 2 4-динитробензолом в двух различных растворителях: метаноле и диметилформамиде. Как следует из таблицы, анионы галогенов по нуклеофильности значительно уступают таким нуклеофилам, как и метилат - или, тем более, тиофенолят-анионы. Нуклеофильность галогенид-анионов по отношению друг к другу зависит от природы растворителя. В протонной среде ( метанол) она уменьшается в ряду 1 - Вг - С1 - F -, в полярной апротонной среде ( диметилформамид) - в противоположном порядке. [36]
Эти гетероциклические соединения вступают в реакции, аналогичные реакциям енольного аниона ацетона. [37]
Аналогичные продукты ( 38), образующиеся в результате реакции аниона дпхлорметилметило-вого эфира с диалкилхлорборанами, при действии окислителей дают кетоны ( R2CO), а при обработке AgNO3 - алкены [289]; последняя реакция включает, вероятно, перегруппировку промежуточного карбениевого иона, после чего следует отщепление бора. [38]
Наиболее простой синтез ферроцена к других подобных соединений состоит в реакции анионов СэНэ, получаемых взаимодействием избытка КОН с циклопентадиеном, и хлористого железа. [39]
В последнем случае циклопропильное производное ( 36) было получено реакцией аниона 3 4-диметоксифенилацетонитрила ( 1в) с 1 2-дибром-этаном, причем в качестве растворителя использовался ДМСО, а в качестве основания - его натриевая соль. Восстановление диизо-бутилалюминийгидридом в эфире приводит к альдегиду, который конденсируется с метиламином ( взятом в избытке) в смеси бензол - эфир в присутствии окиси кальция в качестве дегидратирующего агента. [40]
В последнем случае циклопропильное производное ( 36) было получено реакцией аниона 3 4-диметоксифенилацетонитрила ( 1в) с 1 2-дибром-этаном, причем в качестве растворителя использовался ДМСО, а в качестве основания - его натриевая соль. [41]
Большинство реакций окисления, обсуждаемых в этой главе, связано с реакциями анионов, которые растворяются с помощью метода межфазного катализа. Катализатор транспортирует в раствор анион-окислитель, который реагирует с субстратом в стехиометрическом соотношении. Важно отличать этот вид катализа от каталитического окисления, в котором окислитель непрерывно регенерируется ( разд. За исключением реакций окисления карбанионов ( разд. [42]
Анион СН3СОО - открывают взаимодействием его с этиловым спиртом или хлорным железом ( см. реакции анионов СН3СОО -, стр. [43]
Анион СН3СОО - открывают взаимодействием его с этиловым спиртом или хлорным железом ( см. реакции анионов СН3СОО -, § 3, пп. [44]
Наконец, заместители такого типа мало влияют ( или совсем не влияют) на реакции анионов нечетных альтернантных углеводородов. Так, например, протоны метиленовой группы в а-мет-оксиацетофеноне CeHsCOCHoCOCHs мало отличаются по кислотности от протонов метильной группы в ацетофеноне. [45]