Реакция - изомеризация - углеводород
Cтраница 2
Основное внимание в работе уделено реакциям изомеризации углеводородов в условиях гетерогенного катализа. [16]
Рассмотренные данные по определению параметров активации реакции изомеризации метиленциклопропановых углеводородов показывают, что стадия плоского производного триметиленметильного би-радикала не является переходным ( Состоянием рассматриваемой реакции. [17]
К электрофильным реакциям алканов относятся катализируемые кислотами реакции изомеризации углеводородов, фрагментации, циклизации, а также электрофильное нитрование, галогенирование и некоторые другие реакции. В основе реакционной способности связей С - Н или С - С в таких реакциях лежит их способность организовывать пентакоординированные карбониевые ионы. [18]
В последнее время для исследования и выделения циклопентано-вых углеводородов применяют реакцию изомеризации циклопентано-вых углеводородов в циклогексановые с последующим дегидрированием в ароматические. Реакцию расширения циклопентанового кольца с алкильным заместителем производят при воздействии галоидных солей алюминия. [19]
Из табл. 7 видно, что, как и в реакциях изомеризации углеводородов, натриевая форма цеолитов неактивна. При замене Na на NH4 и последующем декатионировании активность цеолитов резко возрастает. Высокой активностью обладают также двухвалентные катионные формы. [20]
Поскольку разница в уровнях энергии изомеров обычно незначительна, большей частью реакции изомеризации углеводородов не доходят до конца, но образуют равновесную смесь, содержащую заметные количества двух или большего числа изомеров. [21]
Однако исследователь, работающий с насыщенными углеводородами, и в частности с алканами, обычно лишен возможности проводить подобное сравнение, так как реакции изомеризации углеводородов являются каталитическими, и естественно, что скорости таких превращений будут, в первую очередь, зависеть от активности используемого катализатора и в меньшей степени будут определяться строением исходных углеводородов. Для того чтобы избежать ошибок, вызванных невозможностью точного воспроизведения активности катализатора в различных опытах, все исследования проведены с добавкой в каждый изучаемый углеводород одного и того же соединения, константа скорости изомеризации которого приравнивалась к единице. Таким соединением был выбран этилцик-логексан, относительно медленно и практически необратимо превращающийся в диметилциклогексаны. [22]
Изомеризацию углеводородов могут вызывать катализаторы каждого из указанных выше классов. Обычно наиболее активны в реакциях изомеризации углеводородов кислотные катализаторы. [23]
 |
Зависимость скорости конфигурационной изомеризации цис-л транс-1 2-диметилциклопентанов на платинированном угле от концентрации водорода. [24] |
Своеобразным сокатализатором многих органических реакций является молекулярный водород. В частности, он ускоряет ( вызывает) многие ге-терогенно-каталитические реакции изомеризации углеводородов, например tyuc - тпрамс-изомеризацию замещенных цикланов. [25]
С другой стороны, в работе [23] показано, что энергия активации реакции uc - грамс-изомеризации 1 2-дидейтероциклопропана равна 74 2 ккал / моль. Вычитая из этой величины избыточную величину напряжения метиленциклопропана относительно циклопропана, получим в качестве оценки энергии активации реакции изомеризации метилен-циклопропановых углеводородов, проходящей через полностью ортогональное производное трйметиленметильного бирадикала. [26]
Диссоциация, или распад, молекул углеводородов происходит под влиянием тепла в том случае, когда исчерпаны в данных условиях возможности внутренней перестройки молекулы в направлении увеличения стабильности ее структуры за счет изомеризации. Диссоциация возникает тогда, когда силы распада вследствие возрастания колебательных движений атомов с повышением температуры начинают превалировать над силами ассоциации данной молекулярной структуры, выраженными в энергии связей. Естественно, что процесс начинается с отдельных молекул, либо обладающих наименее прочными связями, либо активированных. Скорости реакции изомеризации углеводородов в отсутствии катализаторов, как правило, невелики. [27]
Число работ, посвященных изучению скорости скелетной изомеризации н - С4Н10 и н - С4Н8 на катализаторах дегидрирования этих углеводородов, невелико. Возможно, это объясняется тем, что скорость данных реакций в условиях дегидрирования настолько мала, что не имеет практического значения. Уравнения скорости реакции скелетной изомеризации н-бутана и н-бутилена на промышленных катализаторах дегидрирования не известны. Обычно скорость реакций изомеризации углеводородов выражается уравнениями первого порядка. [28]
Изомеризация углеводородов в подавляющем большинстве случаев протекает лишь в присутствии катализаторов. Имеются довольно редкие исключения из этого правила. К ним относятся: 1) термическая, фото - или радиационнохимическая Ч с-гра с-изомеризация олефинов; 2) медленная миграция двойной связи в олефине под действием света и Y-излучения в присутствии сенсибилизаторов; 3) изомеризация циклопарафи - / нов с напряженным циклом ( углы С-С - - С-связей меньше 108) с разрывом С-С - связей в цикле под действием УФ-лу-чей. Три перечисленных процесса, по-видимому, исчерпывают описанные в литературе реакции некаталитической изомеризации углеводородов. [29]
 |
Типы изолированных ОН-групп после дегидратации окиси алюминия [ 50, стр. 200 ]. Грань ( 100 кубической плотно-упакованной структуры ( знаком показаны ионы А13 подповерхностного слоя. [30] |
Страницы: 1 2 3