Cтраница 2
Характерно и то, что замена водорода азотом также полностью подавляет реакцию изомеризации парафиновых углеводородов при любых давлениях. [16]
В табл. 25 приведены теплоты, изменения энтропии и константы равновесия для реакций изомеризации парафиновых углеводородов в газовой фазе. [17]
Насколько нам известно, в настоящее время экспериментальных количественных данных о равновесиях реакций изомеризации парафиновых углеводородов выше гексанов в литературе не имеется. [18]
В зависимости от природы носителя и способа его приготовления различается механизм действия и активность катализатора в реакции изомеризации парафиновых углеводородов. Алюмоплатиновые катализаторы, промотированные фтором, позволяют осуществлять процесс при 360 - 420 С и называются высокотемпературными; металлцеолитные, на которых процесс идет при 260 - 400 С, в зависимости от типа применяемого цеолита, называются среднетемпературными; на алюмоплатино-вых катализаторах, промотированных хлором, температура процесса изомеризации составляет 100 - 200 С, такие катализаторы принято называть низкотемпературными. [19]
В присутствии обычных катализаторов гидрокрекинга, например сульфида никеля на алюмосиликатом катализаторе крекинга в качестве носителя, реакции изомеризации парафиновых углеводородов, по-видимому, сколько-нибудь интенсивно не протекают. В продуктах гидрокрекинга, как и в продуктах каталитического крекинга, четвертичные парафиновые структуры отсутствуют, и непревращенные нормальные парафиновые углеводороды сырья сохраняют свое строение. В результате интенсивного расщепления образуются большие количества низкомолекулярных парафиновых углеводородов ( С3 - Св), характеризующихся значительно более высоким отношением компонентов изо - и нормального строения, чем следовало бы ожидать на основании термодинамических равновесий. Это дает основание считать, что важнейшей реакцией парафиновых углеводородов является каталитический крекинг с последующим гидрированием, непосредственно ведущим к образованию парафинов изостроения. [20]
Однако платиновые и палладие-вые катализаторы, содержащие трех - или четырехзарядные катионы, менее селективны и стабильны в реакции изомеризации парафиновых углеводородов. [21]
Несмотря на различный механизм превращения парафиновых углеводородов на всех рассмотренных катализаторах, для них наблюдается общность кинетических закономерностей и торможение реакции изомеризации парафиновых углеводородов избытком водорода. Для всех катализаторов зависимость скорости реакции от парциального давления водорода носит экстремальный характер после достижения определенной концентрации водорода на поверхности катализатора. [22]
В основе важных превращений алифатических углеводородов, обсуждающихся в настоящей книге и с которыми читатель уже знаком по книге автора Парафины ( реакции изомеризации парафиновых углеводородов), лежат цепные реакции. Сюда в первую очередь относятся реакции полимеризации, крекинга, алкилирования и изомеризации, которые имеют фундаментальное значение для промышленной переработки парафиновых углеводородов и моноолефииов, особенно в моторные топлива. [23]
В основе важных превращений алифатических углеводородов, обсуждающихся в настоящей книге и с которыми читатель ужо знаком по книге автора Парафины ( реакции изомеризации парафиновых углеводородов), лежат цепные реакции. Сюда в первую очередь относятся реакции полимеризации, крекинга, алкилирования и изомеризации, которые имеют фундаментальное значение для промышленной переработки парафиновых углеводородов и моиоолофинов, особенно в моторные топлива. [24]
Активность алюмохромового и алю. [25] |
Алюмо-молибденовые катализаторы имеют более высокую активность, чем алюмо-хромовые, в реакциях дегидрирования, изомеризации и дегидроизомеризации нафтеновых углеводородов, а также в реакциях изомеризации парафиновых углеводородов. [26]
Поэтому, признавая большое научное, а в ряде случаев и практическое значение работ по жидкофазной изомеризации насыщенных углеводородов серной кислотой или хлористым алюминием, мы в то же время вынуждены отметить, что некоторые положения, вытекающие из этих работ, неприменимы к реакциям изомеризации парафиновых углеводородов в проточной системе под давлением водорода на полифункциональных катализаторах. [27]
В более ранних работах, проведенных авторами [25] и другими исследователями [19, 26], сообщались некоторые данные, касающиеся этих реакций, однако в ряде случаев они были противоречивыми. Отмечалось, что при атмосферном давлении водорода реакции изомеризации парафиновых углеводородов идут с ничтожной скоростью, а в среде азота полностью подавляются. [28]
Остальная часть подвергшегося превращению циклогексана представляет продукты гидрокрекинга. С возрастанием концентрации кислотных центров наблюдается также усиление реакции изомеризации парафиновых углеводородов и избирательного расщепления молекул с образованием больших осколков молекул. [29]
В принципе платформинг напоминает метод ДНД, так как технологические операции одни и те же. Но платиновый катализатор в какой-то мере изменяет ход реакций, поскольку он особенно активирует реакции изомеризации парафиновых углеводородов. [30]