Реакция - изоцианат
Cтраница 2
Реакции изоцианатов с соединениями, содержащими активный водород, связаны с атакой нуклеофильного центра на электрофильный углерод изоцианата. [16]
Реакции изоцианатов с замещенными мочевины, уретанами и амидами имеют большое промышленное значение, поскольку они могут приводить к гелеобразованию и сшиванию в процессе образования полимера. Однако при строгом контроле за условиями проведения реакции эти процессы можно свести к минимуму ( или избежать совсем), что позволяет получать линейные макромолекулы с большим молекулярным весом. [17]
Реакции изоцианатов, изотиоцианатов, карбодиимидов и кетениминов с сероводородом и гидросульфид-ионом протекают аналогично реакциям с водой и гидроксид-ионом. Изоцианаты [387] реагируют с сероводородом или гидросульфид-ионом с образованием неустойчивых тиокарбаминовых кислот ( 808а), которые, как и их кислородные аналоги ( 804а), распадаются на амины и дают далее производные мочевины. [18]
Реакции изоцианатов, изотиоцианатов, карбодиимидов и кетен-нминов с тиолами и тиофенолами аналогичны их реакциям со спиртами и фенолами и поэтому заслуживают лишь краткого упоминания. Тиолы, тиофенолы или их соли реагируют с простыми изоцианатами [386], ацилизоцианатами [392, 393], сульфо-нилизоцианатами [391] ( 802а) и их тиоаналогами ( 8026) [169, 389, 393, 423] ( см. схему 234) и дают соответствующие тиокар баматы или дитиокарбаматы [ ( 807а) или ( 8076); R1 Alk, Аг, RCO или RSO2, R2 Alk или Аг ] обычно с хорошими выходами. [19]
Реакция изоцианатов или циановой кислоты с аминами служит общим методом получения моно -, ди - и тризамещенных мочевин. Гидратация цианамида ( 154) в присутствии кислот также приводит к производным мочевины схема ( 86), и, хотя этот метод не нашел общего применения в силу трудности получения цианамидов, он используется в промышленности для получения самой мочевины. [20]
Реакции изоцианатов катализируются кислотами и основаниями, причем обычно основания являются более сильными катализаторами. Исключительно сильными катализаторами являются соединения некоторых металлов. [21]
Реакции изоцианатов с замещенными мочевинами, уретанами и амидами особенно важны в химии полиуретанов потому, что возможность их протекания приводит к росту разветвлений. [22]
Реакция изоцианатов с водой имеет большое значение в процессах образования полиуретанов. Иногда эта реакция весьма желательна, как, например, в производстве пеноматериалов, образующихся при выделении двуокиси углерода; иногда же она является ненужной, побочной реакцией. Изоцианаты очень чувствительны к влаге. [23]
 |
Каталитический эффект сильных кислот и оснований32.| Влияние концентрации кислотного ингибитора на взаимодействие я-фенилендиизо-цианата с модельными соединениями17. [24] |
Реакции изоцианатов можно направлять по желаемому пути, выбирая соответствующие температуру и катализатор. Например, при получении линейных полимеров следует применять бифункциональные реагенты и проводить реакции при низких температурах для того, чтобы по возможности исключить реакции тримеризации изоцианатов, образования аллофанатов и биуретов. Кроме того, следует применять катализаторы, которые будут ускорять только реакции роста цепи. Так, например, Хейс31 обнаружил, что окись магния ускоряет образование линейного полимера из диизоцианата и соединения с двумя гидроксильными группами, а фенолят натрия, напротив, ускоряет образование разветвленного полимера. [25]
Если реакции изоцианатов с мочевинами и родственными им соединениями проводить при 120 С в течение нескольких часов, то протекают побочные реакции присоединения и диссоциации. [26]
На реакции изоцианатов со спиртами очень большое влияние оказывают стерические препятствия. [27]
Если реакции изоцианатов с мочевинами и родственными им соединениями проводить при 120 С в течение нескольких часов, то протекают побочные реакции присоединения и диссоциации. [28]
Некоторые реакции изоцианатов фосфора показаны в схеме на примере дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты ( стр. [29]
Закономерности реакции изоцианата со спиртом изучались всесторонне и довольно подробно. [30]
Страницы: 1 2 3 4