Cтраница 3
Катализ реакций изоцианатов с водой третичными аминами хорошо известен, особенно из исследований в области получения пенополиуретанов. [31]
Кинетика реакций изоцианатов с кислотами изучена недостаточно. Далее в этой главе дано сравнение скоростей взаимодействия изоцианатов с кислотами и другими соединениями, содержащими активный водород. Согласно этим данным, приблизительно до 30 % превращения реакция изоцианатов с карбоновыми кислотами, очевидно, имеет второй порядок. [32]
Проведение реакций изоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями несколько затрудняется тем, что изоцианаты легко реагируют с водой. Поэтому полиуретаны необходимо получать из продуктов, не содержащих воду, что очень сложно ввиду гигроскопичности веществ, содержащих гидроксильные группы. Кроме того, наличие следов влаги и избытка диизоцианата приводит к ряду побочных реакций, вызывающих образование разветвленных и сшитых молекул. Эти реакции ускоряются в щелочной среде и замедляются в кислой. Повышение температуры реакции также увеличивает степень сшивания. [33]
Закономерности реакции изоцианата со спиртом изучались всесторонне и довольно подробно. Ниже обсуждаются лишь основные принципиальные моменты. [34]
Кинетика реакций изоцианата с водой, по-видимому, аналогична кинетике реакции со спиртами и аминами. [35]
Катализ реакций изоцианатов с водой третичными аминами хорошо известен, особенно из исследований в области получения пенополиуретанов. [36]
Кинетика реакций изоцианатов с кислотами изучена недостаточно. Далее в этой главе дано сравнение скоростей взаимодействия изоцианатов с кислотами и другими соединениями, содержащими активный водород. Согласно этим данным, приблизительно до 30 % превращения реакция изоцианатов с карбоновыми кислотами, очевидно, имеет второй порядок. [37]
При реакциях изоцианатов с простыми первичными и вторичными спиртами обычно получаются стабильные уретаны с почти количественным выходом. [38]
Интересно протекает реакция изоцианата 19 с дигидроизохинолином 26: продукт монокарбамоилирования 28 можно получить только при проведении реакции в кипящем ксилоле. [39]
Участие в реакции изоцианата позволяет объяснить, почему участие мочевины в реакции переаминирования ограничивается трех-замещенными представителями; четырехзамещенные производные мочевины неспособны образовать изоцианат, из которого они, следовательно, не могут получаться; их приходится синтезировать иным путем. [40]
При исследовании реакций изоцианатов с уретанами приходится сталкиваться с теми же трудностями, что и при исследовании реакций изоцианатов с мочевинами. В то же время обе эти реакции представляют значительный практический интерес. Поскольку некатализируемая реакция изоцианатов с уретанами протекает даже медленнее, чем с мочевинами, то возникает больше возможностей для различных побочных реакций. Не удивительно поэтому, что при изучении этой реакции были получены данные, не удовлетворяющие простым кинетическим уравнениям. [41]
В отсутствие кислот реакция изоцианатов с ортоэфирами протекает по другому механизму. [42]
II и III реакции изоцианатов были рассмотрены на примере многочисленных модельных соединений. Здесь мы остановимся только на тех из них, которые играют особо важную роль в образовании пен. [43]
Рассмотрим подробнее те реакции изоцианатов, которые имеют наибольшее значение в процессах получения пленкообразующих и их отверждения. [44]
Третичные амины катализируют реакции изоцианатов как с гидроксильными группами, так и с водой. Считают, что активность этих катализаторов определяется основностью амина и стерическими факторами. [45]