Cтраница 1
Реакции инициирования цепи ( 1), сам цепной процесс ( реакции 2 и 3), обрыв цепи ( реакции 4, 5 и 6) - это стадии, характерные для любых цепных процессов. Например, совершенно аналогично можно представить дальнейшее хлорирование или оромирование. [1]
Реакции инициирования цепи ( 1), сам цепной процесс ( реакции 2 и 3), обрыв цепи ( реакции 4, 5 и 6) - это стадии, характерные для любых цепных процессов. Например, совершенно аналогично можно представить дальнейшее хлорирование или бромирование. [2]
Реакция инициирования цепей в этом случае имеет кажущийся нулевой порядок. Длина реакционной цепи должна быть пропорциональна толщине слоя асфальтенов у стенки, так как переход свободной валентности на молекулу растворителя обрывает в данном случае цепь разложения асфальтенов. Толщина слоя асфальтенов на стенке лтшейно связана с концентрацией их в объеме, и в результате видимый порядок реакции должен быть первым. [3]
Поскольку реакция инициирования цепи сильно эндотермич-на, соответствующая ей константа равновесия быстро возрастает с температурой, что способствует образованию свободных радикалов. Напротив, реакции обрыва цепи сильно экзотер-мичны, что обусловливает быстрое понижение соответствующих им констант равновесия с температурой. Реакции продолжения цепи почти не обладают тепловым эффектом, и соответствующие им константы равновесия практически не зависят от температуры. [4]
Вообще энергия активации реакции инициирования цепей должна быть больше энергии разрыва связи на такую же величину ( - 11 ккал / моль), и на кинетику крекинга клеточный эффект в результате не должен влиять. Однако для малых радикалов влияние клеточного эффекта должно быть значительно меньшим, чем для больших. [5]
Реакция ( 1) является реакцией инициирования цепи. Неповторяю-щаяся реакция продолжения цепи ( 2) называется, для отличия от повторяющихся реакций продолжения цепи ( 3) и ( 4), реакцией передачи цепи. Совокупность реакций ( 3) и ( 4) является звеном цепи. [6]
Из уравнения (7.13) следует, что скорость реакций инициирования цепей принудительно равна скорости реакций ( реакции) их обрыва. [7]
В этой схеме реакция ( 6) является реакцией инициирования цепи. Реакции ( 7) и ( 8) представляют собой реакции развития цепи, а реакция ( 9) - реакцию обрыва цепи. [8]
Первичная элементарная реакция с образованием первичного радикала из молекул сырья называется реакцией инициирования цепи. Реакции превращения одних радикалов в другие, при которых расходуется сырье, называются реакциями продолжения цепи. Реакции, при которых радикалы гибнут, превращаясь в стабильные молекулы в результате рекомбинации, диспропорционирования или образования малоактивного радикала, называются реакциями обрыва цепи. Обрыв цепи может произойти также при добавлении или присутствии в сырье веществ - ингибиторов, которые приводят к замене активных радикалов на малоактивные, не способные к продолжению цепи. [9]
Первичная элементарная реакция с образованием первичного радикала из молекул сырья называется реакцией инициирования цепи. Реакции превращения одних радикалов в другие, при которых расходуется сырье, называются реакциями продолжения цепи. Реакции, при которых радикалы гибнут, превращаясь в стабильные молекулы в результате рекомбинации, диспропорционирования или образования малоактивного радикала, называются реакциями обрыва цепи. [10]
Первичная элементарная реакция с образованием первичного радикала из молекул сырья называется реакцией инициирования цепи. Реакции превращения одних радикалов в другие, при которых расходуется сырье, называются реакциями продолжения цепи. Реакции, при которых радикалы гибнут, превращаясь в стабильные молекулы в результате рекомбинации, диспропорционирования или образования малоактивного радикала, называются реакциями обрыва цепи. Обрыв цепи может произойти также при добавлении или в присутствии в сырье веществ - ингибиторов, которые приводят к замене активных радикалов на малоактивные, не способные к продолжению цепи. [11]
Исходя из изложенного выше, можно предположить, что катализатор участвует только в реакции инициирования цепей. [12]
Разбавление углеводорода водяным паром понижает его Парциальное давление и тем самым способствует протеканию реакций инициирования цепи и р-распада за счет подавления реакций обрыва цепи и других бимолекулярных реакций, в. [13]
Если скорости инициирования и полного распада инициатора известны, то можно легко рассчитать эффективность инициатора в реакции инициирования цепей. Эффективность зависит от типа мономера и в общем случае, по-видимому, имеет величину меньше единицы. Этот вопрос более подробно рассмотрен в гл. [14]
Таким образом, имеет место цепной процесс, в котором общая скорость расщепления исходного углеводорода может значительно превышать скорость его расщепления по реакции инициирования цепи. [15]