Реакция - карбониевый ион
Cтраница 1
Реакции карбониевых ионов протекают по-разному в зависимости от природы молекул, из которых они образуются. [1]
Неоднократно указывалось на аналогию между реакциями карбониевых ионов в растворах и реакциями в газовой фазе ионов, генерируемых и детектируемых в масс-спектрометре. Действительно, эта область масс-спектрометрии очень интенсивно изучается в настоящее время. Однако остается открытым вопрос о том, в какой степени применимы эти данные к реакциям в растворе ( и наоборот), особенно если учесть, что масс-спектрометр измеряет только отношение массы к заряду. [2]
 |
Продукты из аллильных карбониевых ионов. [3] |
В табл. 6 приводится состав продуктов реакций аллильных карбониевых ионов с водой, этанолом и уксусной кислотой. Цифры, приведенные для первично-третичных систем, по возможности, относятся к тем условиям реакций, при которых нет разброса состава продуктов. Данные состава продуктов в этаноле получены при реакции третичных галогенпроизводных в присутствии окиси серебра. Значения для карбониевого иона бутенила получены из реакций вторичных гаяогенпроизводных, катализируемых ионом серебра. Для всех трех карбониевых ионов в этаноле и воде преобладает менее устойчивый продукт, в то время как в уксусной кислоте два продукта образуются приблизительно в равных количествах. Количество первичного продукта, даваемого карбониевым ионом бутенила больше, чем получается в случае первично-третичной системы во всех трех растворителях. [4]
В табл. 6 приводится состав продуктов реакций аллильных карбониевых ионов с водой, этанолом и уксусной кислотой. Цифры, приведенные для первично-третичных систем, по возможности, относятся к тем условиям реакций, при которых нет разброса состава продуктов. Данные состава продуктов в этаноле получены при реакции третичных галогенпроизводных в присутствии окиси серебра. Значения для карбониевого иона бутенила получены из реакций вторичных галогенпроизводных, катализируемых ионом серебра. Для всех трех карбониевых ионов в этаноле и воде преобладает менее устойчивый продукт, в то время как в уксусной кислоте два продукта образуются приблизительно в равных количествах. Количество первичного продукта, даваемого карбониевым ионом бутенила больше, чем получается в случае первично-третичной системы во всех трех растворителях. [5]
Прежде чем обсуждать вопросы строения, образования и реакции карбониевых ионов, уместно рассмотреть те главные экспериментальные методы, посредством которых могут быть получены количественные данные об относительной устойчивости различных карбоний-ионов, и оценить значение каждого из этих методов. [6]
Больший объем информации может быть получен из изучения реакций карбониевых ионов ( например, стереохимического изучения), и они будут изложены в гл. [7]
Хотя опубликован ряд данных по первичному изотопному эффекту в реакциях карбониевых ионов, в целом вопрос нельзя считать удовлетворительно решенным из-за чрезвычайно малой величины наблюдаемого эффекта введения тяжелого изотопа. [8]
Знание ионизационных потенциалов и закономерностей их изменения очень важно для понимания реакций карбониевых ионов в растворах. [9]
Гиллеспи и Лейстен [5] собрали данные, доказывающие участие в этих реакциях карбониевых ионов. Более поздние данные ЯМР-спектров, подтверждающие этот вывод, упоминались в гл. [10]
Реакция ( 6) представляет еще один возможный путь обрыва цепи в реакциях карбониевых ионов. Она может служить объяснением причины замедления изомеризации в присутствии молекулярного водорода. [11]
При этом считают, что медленная стадия на кислотном центре состоит из нескольких реакций карбониевого иона. [12]
В сочетании с эффектом растворителя эти силы могут также влиять на пространственное протекание реакций карбониевых ионов ( разд. [13]
За исключением нескольких терпеноидов, производные замещенных норборнанов изучались гораздо меньше, чем соединения самого норборнана. О реакциях карбониевых ионов здесь известно немного, и поэтому интерпретация экспериментальных данных затруднительна и в известной мере зависит от личных вкусов. [14]
Можно предположить, что ионные реакции более чувствительны к изменению полярности растворителя, чем свободнорадикальные процессы. Это предположение подтверждается для реакций карбониевого иона, но его нужно применять с осторожностью. [15]
Страницы: 1 2