Cтраница 1
Реакция Иоцича позволила получить диен Г / с вполне удовлетворительным выходом. Образующийся наряду со спиртом II гликоль V легко отделяется от спирта при перегонке. При конденсации диена IV с различными филоднснамн был получен ряд изомеров эстрона. [1]
Реакции Иоцича во многих отношениях и в настоящее время продолжают интересовать исследователей. [2]
Эта исключительно оригинальная реакция Иоцича распространяется на целый ряд соединений. Установлено, что она приводит к образованию углеводородов не только в случае третичных, но и в случае вторичных спиртов общей формулы R-СНОН-СС1з. [3]
Особенно ценной оказывается реакция Иоцича при получении ацетиленовых спиртов из жирноароматнческих кетонов и а-те-тралонов. [4]
Так появилась вторая реакция Иоцича, позволяющая получать галоидзамещенные алкоголи и на их основе оксикисло-ты. Эта реакция представляет собой один из общих методов органического синтеза. [5]
Исключительно широкое применение имеют реакции Иоцича в препаративном органическом синтезе. Бергельсона в упомянутом выше его обзоре [6] содержит около 700 разных веществ от С2 до Сео, синтезированных с помощью реакции Иоцича до 1952 г. К настоящему времени это число, вероятно, приближается к 1000, так как ежегодно более чем в 20 - 30 работах в области химии ацетиленовых соединений применяется методика Иоцича. Кроме того, Л. Д. Бергельсон учитывает лишь те синтезы, которые основаны на магнийорганических комплексах Иоцича, тогда как Иоцич дал ряд общих методов получения углеводородов и спиртов без применения магнийорганических соединений. [6]
Исходные хлоргидрины синтезированы по реакции Иоцича из соответствующих магний-бромацстиленовых комплексов и fi - хлоркарбонилъных соединений. [7]
Подобно ацетиленам, образующим по реакции Иоцича [228] магнийорганические производные, диацетилен и его монозамещен-ные гомологи легко вступают в эту реакцию, превращаясь в магнийорганические соединения. [8]
В последнее время исследуется также возможность применения реакции Иоцича для частичного синтеза гормонов коры надпочечников из других стероидных соединений. [9]
Гораздо большее значение для препаративной лабораторной работы имеет реакция Иоцича ( 1902 г.), позволяющая синтезировать как третичные, вторичные, так и первичные ацетиленовые спирты. [10]
Гораздо большее Значение для препаративной лабораторной работы имеет реакция Иоцича ( 1902 г.), позволяющая синтезировать как третичные, вторичные, так и первичные ацетиленовые спирты. [11]
Изучена сравнительная активность о-эпоксвдного кольца и этинильнога водорода в реакциях Иоцича и с солями гипогалогенитных кислот. [12]
В тех случаях, когда ацетиленовые спирты невозможно получить по реакции Фаворского, применяют другие методы, из которых наибольшее значение имеют модификации реакции Фаворского с использованием в качестве катализатора ацети-ленидов металлов ( вместо щелочи), а также реакция Иоцича. [13]
К этинилмагаий-йромиду ( из 7 9 г магния, 34 5 г бромистого: тила в 300 мл ТГФ - сы. Реакция Иоцича), ингиби-рова иному 0 6 г пол ухлор истой меди, приливают 20 г K-CsHn - С С-СНгВг. Объединенный экстракт промывают 20 % - ным водным растадром метабисульфита натрия ( 2X30 мл) и сушат над сульфатом натрия. [14]
Как известно, конденсация ацетиленовых производных с карбонильными соединениями может быть осуществлена и рядом других методов, каждый из которых имеет своп специфические достоинства и недостатки. Недостаток реакции Иоцича состоит, в частности, в том, что ее трудно осуществить при работе с очень большими количествами вещества, п такие синтезы часто выгоднее проводить под влиянием сухой порошкообразной щелочи ( по методу Л. Е. Фаворского) или в жидком аммиаке. Существуют, однако, многочисленные карбонильные соединения, которые под влиянием щелочных агентов лишь с большим трудом конденсируются с ацетиленом п его производными, н в этих случаях реакция Иоцича подчас является единственным пригодным методом получения спиртов. Синтез Иоцича является также хорошим методом конденсации пронзпводных ацетилена с я, непредельными альдегидами и кетонами, полимеризующимися иод влиянием щелочных агентов, и дает удовлетворительнее результаты при реакции с ароматическими кетонами. [15]