Cтраница 1
Реакция карбоксилирования с помощью СО2 изучена на примере многих соединений фенольного характера. Из перечисленных соединений многоатомные фенолы с двумя оксигруппами в мета-пол ожени и дают, как установил Костанецкий, оксикислоты даже при нагревании с кислыми карбонатами в водных растворах. [1]
Реакции карбоксилирования, проходящие с участием биотина, существенны при ферментативном синтезе щавелевоуксусной кислоты из пировиноградной кислоты и диоксида углерода. Они имеют место также при ферментативном превращении ацетилко-фермента А в более нуклеофильное соединение, малонилкофермент А, необходимый для синтеза жирных кислот, а также для близкого превращения пропионилкофермента А в метилмалонилкофер-мент А. [2]
Реакции карбоксилирования связаны с переносом углекислоты. [3]
Реакция карбоксилирования с помощью СО2 изучена на примере многих соединений фенольного характера. Этим способом можно получить оксикислоты из фенола, нафтолов и их гомологов, многоосновных фенолов, галоидофенолов. Из перечисленных соединений многоатомные фенолы с двумя оксигруппами в мета-положении дают, как установил Костанецкий, оксикислоты даже при нагревании с кислыми карбонатами в водных растворах. [4]
Вышеразобранные реакции карбоксилирования - фиксации С02 - являются обращенными реакциями декарботсилирования кетокислот, которые протекают в организмах с выделением энергии. [5]
Реакции карбоксилирования окисей олефинов очень близки по своему характеру к рассмотренным реакциям карбоксилирования алкилгалогени-дов. Из окисей олефинов образуются оксиалкилпроизводныо тетракарбонила кобальта, тогда как продуктами карбоксилирования окисей олефинов являются эфиры оксикислот. [6]
Реакция постсинтетического карбоксилирования у-карбоксильной группы глутамата играет, кроме того, важную роль в связывании ионов Са2 молекулой белка, поскольку при этом образуются дополнительные отрицательно заряженные ионы карбоксильных групп. Следует указать, что биотин не участвует в этой реакции карбоксилирования. [7]
Реакцию карбоксилирования применяют при изучении карб-анионов для обнаружения их образования путем превращения в устойчивые продукты, которые можно идентифицировать. [8]
Какие реакции карбоксилирования могут быть названы вообще восстановлением - это вопрос, требующий уточнения. В главе VIII будут изложены аргументы против такого понимания карбоксилирования, и даваемое в ней толкование предотвращает недоразумения, приводящие к выражениям вроде темповая ассимиляция или даже темновой фотосинтез для процессов, где двуокись углерода просто присоединяется к уже существующим органическим соединениям. Карбоксилирование важно, с точки зрения фотосинтеза, не как аналогия с основным процессом фотосинтеза, а как возможный путь вхождения двуокиси углерода в фотосинтетический аппарат. Оно будет поэтому детально рассмотрено в главе VIII, посвященной последовательным превращениям двуокиси углерода в фотосинтезе. [9]
В реакции карбоксилирования углеродный атом С02 связывается со вторым атомом углерода в молекуле рибулозодифосфата. [10]
За реакцией карбоксилирования следует восстановление карбоксильной группы 3-фосфоглицерата до альдегидной группы. В нем участвуют реакции, известные для фруктозобисфосфатно-го пути ( разд. [11]
Известно некоторые реакции карбоксилирования и карбонилирования окисей олефинов, катализируемых карбонильными соединениями кобальта. Поскольку в результате реакции карбонилгидрида кобальта с окисями олефинов были выделены трифенилфосфиновые производные 3-оксиацилтрикар-бонильных комплексов кобальта [16], становится очевидным, что промежуточными соединениями в этих реакциях являются оксиалкильные и оксиа-цильные соединения карбонила кобальта. [12]
Представляет интерес реакция карбоксилирования неопентило-вого и подобных ему спиртов, так как в этом случае не существует олефинов со структурой, аналогичной спиртам. [13]
После открытия реакции карбоксилирования ацетиленовых производных ( Реппе) были предприняты попытки использовать накопленные данные и опыт для разработки аналогичных реакций олефиновых соединений. [14]
Важным моментом в реакции карбоксилирования, требующим дальнейшего изучения, является направление присоединения водорода и карбоксильной группы. [15]