Cтраница 1
Реакции кетенов и изоцианатов нередко протекают очень бур-но, в то время как горчичные масла несколько менее реакционно-способны. Так, гидролиз последних до первичных аминов, двуокиси углерода и сероводорода удается провести яишь при кипячении с соляной кислотой; аналогичная реакция с изоцианатами протекает при действии воды уже при комнатной температуре. [1]
Реакции кетенов и изоцианатов нередко протекают очень бурно, в то время как горчичные масла несколько менее реакционноспособны. Так, гидролиз последних до первичных аминов, двуокиси углерода и сероводорода удается провести лишь при кипячении с соляной кислотой; аналогичная реакция с изоцианатами протекает при действии воды уже при комнатной температуре. [2]
Ход реакции кетенов с диазосоединениями более сложен. [3]
По реакциям различных кетенов с тиолами имеется мало работ. [4]
Большая группа реакций кетенов протекает через циклическое переходное состояние, большей частью четырехчленное. [5]
В двух случаях реакция кетенов с иминами представляет особый интерес. [6]
В двух случаях реакция кетенов с иминами представляет особый интерес. [7]
Таким образом, реакцию кетенов с алкенами по существу следует рассматривать как сросшиеся реакции ( Ti2s coOs) - и ( 712з - 1 - л2а) - циклоприсоединения. Однако такая точка зрения на причину склонности кетенов к ( 2 2) - циклоприсоединению не является единственной. Дьюар предложил рассматривать такие реакции как шестиэлектроиное ( 2 2 2) - циклоприсоединеине с участием обеих 71-связей кетена. [8]
Считается, что доминирующий вклад реакцию кетенов с алкенами вносит взаимодействие НСМО кетена с ВЗМО кетенофила. [9]
Реакции этих диоксенов сходны с реакциями кетенов. Они неустойчивы в водных растворах щелочей и кислот и не взаимодействуют с реактивами на карбонильную группу. [10]
Реакции ацеталей кетенов очень сходны с реакциями кетенов. Так, при гидролизе в мягких условиях получается этилацетат и этанол, а при обработке бромом - этилбромацетат ВгСН8СООС2Н § и бромистый этил. [11]
Реакции ацеталей кетенов очень сходны с реакциями кетенов. Так, при гидро-лиае в мягких условиях получается этилацетат и этанол, а при обработке бромом - этилбромацетат ВгСН2СООС2Н5 и бромистый этил. [12]
Эти данные были объяснены предположением, что реакция кетенов с алкенами осуществляется как разрешенное по симметрии ( 7и28 712а) - циклоприсоединеине. Преодолению пространствеиного отталкивания при таком способе сближения реагентов способствует вторичное орбитальное взаимодействие между углеродным концом разрыхляющей 71 -орбитали карбонильной группы и тг - ВЗМО алкена. [13]
Реакции дифенилкетена с нуклеофилами, приводящие к производным дифенилуксусной кислоты, аналогичны реакциям алифатических кетенов и не будут здесь обсуждаться. Известно присоединение по связям СС, С С, СО, CN, NN и NO [188]; быстрее они протекают с более обогащенными электронами двойными связями. Он присоединяется к 1-этоксиалкенам, давая с высоким выходом аддукты, ожидаемые исходя из рассмотрения диполяр-ных характеристик реагирующих веществ. [14]
Ниже приведены наиболее обычные нуклеофильные ( 1 - 4) и электро-фильные ( 5 - 7) реакции кетенов. [15]