Cтраница 1
Реакция кетена с уксусной кислотой широко применяется в промышленности. Кетен легко взаимодействует и с другими карбоновыми кислотами с образованием мешанных ангидридов, которые могут диспропорционироваться на простые ангидриды [48, 99, 240]; можно использовать инертную среду, например бензол, ацетон и даже эфир; катализатор не требуется. [1]
Реакция кетена с уксусной кислотой широко применяется в промышленности. Кетен легко взаимодействует и с другими карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов, которые могут диспропорционироваться на простые ангидриды [48, 99, 240]; можно использовать инертную среду, например бензол, ацетон и даже эфир; катализатор не требуется. [2]
Реакцией кетена с другими карбоновыми кислотами получают смешанные ангидриды. [3]
Недавно была исследована реакция кетена с эпоксидами. [4]
Была исследована также реакция кетена с алкоксидихлорстибинами или диалкоксихлорстибинами. [5]
Как видно, все реакции кетена происходят с раскрытием СС-связи, тогда как связь СО оказывается более инертной. Связь СО в кетенах укорочена и составляет 0 117 нм, тогда как в дикетене ОСССО она, как и в кето-нах, составляет 0 120 нм. Следовательно, в кетенах она поляризована сильнее, чем в дикетенах. [6]
В последнее время были описаны реакции кетена с циклическими ос-хлорэфирами. [7]
Как показывает опыт работы, реакция кетена с уксусной кислотой с образованием ангидрида протекает мгновенно, а присутствие в ацетилирующей смеси хлорной кислоту оказывает на реакцию каталитическое действие. При соответствующей технологической разработке такой способ ацетилирования может, по-видимому, получить широкое распространение в промышленности. [8]
В качестве примеров следует привести реакции кетена с циклопентадиеном-1 3 и азобензолом, а также присоединение дихлоркетена к циклопентадиену. [9]
Двадцать лет назад впервые сообщалось о реакции кетена с простыми енолизи-рующимися карбонильными соединениями; до сих пор, видимо, не было никаких сообщений о применении в этой реакции других кетенов. Изопропенилацетат был получен с выходом 73 % из кетена и ацетона при 55 С в присутствии небольшого количества серной кислоты [44]; было заявлено об использовании различных других кислотных катализаторов, особенно алкил - и арилсульфокислот ( ср. Ацетилиро-вать можно алифатические и ароматические кетоны, способные к енолизации. [10]
Двадцать лет назад впервые сообщалось о реакции кетена с простыми енолизи-рующимися карбонильными соединениями; до сих пор, видимо, не было никаких сообщений о применении в этой реакции других кетенов. Изопропенилацетат был получен с выходом 73 % из кетена - и ацетона при 55 С в присутствии небольшого количества серной кислоты [44]; было заявлено об использовании различных других кислотных катализаторов, особенно алкил - и арилсульфокислот ( ср. Ацетилиро-вать можно алифатические и ароматические кетоны, способные к енолизации. [11]
Каарземакер и Купе [69] синтезировали циклобутап реакцией кетена с диазометаном в эфирном растворе и получили кетон с выходом 70 %, который восстановили в циклобутан с выходом 65 % по методу Вольф-Кижнера. [12]
Вильяме и Осборн сообщают также, что реакция кетена и нафталина может протекатьтак, что метил-а-нафтилкетон с 34 8 % - ным выходом полу чается практически исключительно в виде - изомера. Эти исследователи получали 24 1 % выхода метил - - тетрагидронафтилового кетона из тетра-лина и кетена и 23 4 % выхода л-фенилацетофенона из дифенила и кетена. [13]
Определяя избыток свободного кетена, можно количественно проследить реакцию кетена с нейтральными веществами. Для этого эфирный раствор кетена смешивают с данным реагентом, через нужный промежуток времени добавляют избыток воды и титруют образовавшуюся кислоту. [14]
При пиролизе окись мезитила расщепляется на 1 молекулу изобутилена и 1 молекулу кетена реакции кетена описаны на стр. [15]