Cтраница 3
Общие соображения в этом отношении сводятся к тому, что быстрее идут гомогенные реакции в растворе, а медленными стадиями могут оказаться образование или разрушение твердой фазы или молекул газа. Ярким примером влияния кинетических факторов на состав образующихся продуктов служат реакции азотной кислоты с металлами ( разд. [31]
Нитрование, по Грундману, в лабораторных условиях осуществляется в стеклянном аппарате. В аппарат вводится 0 3 - 1 кг углеводорода. Азотная кислота подается через калиброванный капилляр со скоростью 3 - 4 мл / мин. Таким путем за 1 - 2 часа вводят в реакцию 1 - 2 моля азотной кислоты. Из поступающей в реакцию азотной кислоты 65 % превращается в нитропарафины. [32]
Аналогичным образом из аммиачного раствора нитрата серебри осаждается ацетиленид серебра. Так как образование производных тяжелых металлов специфично только для соединений, содержащих ацетиленовый водород, и невозможно для алканов, алкенов или алкинов типа RCCR, эта реакция применяется для обнаружения группы СН в качественном анализе. Чрезвычайно чувствительным реагентом является 5 % - ный раствор азотнокислого серебра в 95 % - ном спирте. Даже при наличии следов алкилацетиленов количественно осаждается комплекс ацетиленид серебра - нитрат серебра. Содержание моноал-килацетиленов может быть установлено косвенно, титрованием выделившейся при этой реакции азотной кислоты. [33]
После прибавления нескольких i-раммов азотной кислоты реакционную массу охлаждают льдом до 10 и далее проводят нитрование при ЭРОЙ температуре. После того как будет прибавлено около половины всего количества азотной кислоты, необходимо убедиться, не образовался ли твердый осадок на стенках сосуда и на мешалке и нет ли больших комков в реакционной массе; осадок следует соскоблить шпателем и комки размельчить, так как твердые wopicn и плотные комки закристаллизовавшейся нафталинсульфокислоты даже при очень длительном стоянии не поддаются нитрованию. При работе с большими количествами лля разбавления из экономии берут меньшее количество серной кислоты и опасность затвердевания здесь больше; поэтому во избежание трудностей необходимо особенно внимательно следить зз тем, чтобы масса не затвердела, и, если надо, разламывать твердые частицы. Все [ шличество азотной кислоты прибавляют, примерно в течение 2 5 чае. & мещи нитрометра) содержится не более 2 % взятой в реакцию азотной кислоты, вязкий, по прозрачный коричневатый раствор выливают в 2 л воды. [34]