Cтраница 1
Реакция Клайзена подробнее рассмотрена на стр. [1]
В реакции Клайзена могут участвовать эфиры двух различных кислот. Но однородный продукт реакции получается лишь в том случае, если один из эфиров не содержит активной а-метиленовой группы и его участие в реакции заключается лишь в ацилировании другого компонента. В противном случае продукт конденсации всегда представляет собой смесь четырех разных р-кетоэфиров. [2]
В реакции Клайзена могут участвовать эфиры двух различных кислот. Но однородный продукт реакции получается лишь в том случае, если один из эфиров не содержит активной а-метиленовой группы и его участие в реакции заключается лишь в ацилировании другого компонента. В противном случае продукт конденсации всегда представляет собой смесь четырех разных ( 3-кетоэфиров. [3]
Растворителем при реакции Клайзена большею частью служит избыток сложного эфира, однако в некоторых случаях конденсацию проводят в сухом диэтиловом эфире, бензоле или в толуоле. При синтезе ацетоуксусного эфира избыток этилацетата не только служит растворителем, но и препятствует образованию побочных продуктов. [4]
Растворителем при реакции Клайзена большею частью служит избыток сложного эфира, однако в некоторых случаях конденсацию проводят в сухом диэтиловом эфире, бензоле или толуоле. При синтезе ацетоуксус-ного эфира избыток этилацетата не только служит растворителем, но и препятствует образованию побочных продуктов. [5]
Под влиянием бромистого магнийизопропиламина эфиры арилоксиуксусных кислот могут вступать в реакцию Клайзена [157], образуя соответствующие производные ацетоуксусного эфир. [6]
Наличие больших количеств спирта в исходном сложном эфире вредно, так как реакция Клайзена обратима: [ 3-кетоэфир под действием спирта и алкоголята натрия распадается на две молекулы сложного эфира. [7]
Наличие больших количеств спирта в исходном сложном эфире вредно, так как реакция Клайзена обратима: р-кетоэфир под действием спирта и алкоголя та натрия распадается на две молекулы сложного эфира. [8]
Отсутствие дейтерия в о - ( а-фенилаллил) - феноле отвергает бимолекулярный механизм реакции Клайзена. [9]
Конденсация ароматических альдегидов с алифатическими альдегидами или кетонами в присутствии водных растворов щелочей ( реакция Клайзена - Шмидта) идет по типу альдольной конденсации. Продукты альдольного уплотнения выделить не удается: они легко дегидратируются. [10]
Видоизменение Дебнера не требует большой затраты времени, представляет определенные удобства и в случае больших загрузок сопряжено с меньшим риском, чем реакция Клайзена. Однако оно требует большого количества пиридина, который должен быть сухим для обеспечения максимального выходе. [11]
Арилкоричные кислоты легче всего получать при помощи реакции Перкина, но хороший выход эфир он этих кислот можно получит:, и при реакции Клайзена. Алкил-коричные кислоты тоже можно легко получить реакцией Перкина, но иногда удобнее пользоваться реакцией Клйй-зена или Реформатского. [12]
Реакция Реформатского является единственной рсак цией, пригодной для непосредственного получения р - ди-арилакриловых кислот, так как бензофенон и его произ водные реагируют с эфирами бромуксусных кислот и цинком, но не вступают ни в реакцию Перкина, ни в реакцию Клайзена. [13]
Двузамещеиные уксусные кислоты, как, например, изомасляыая кислота, превращаются в этих условиях в й-с си-а а-лиалки 1Л П рО п: И 01юиы С кислоты, но эта реакция почти не имеет практического значения, так как подобные соединения удобнее получать по реакциям Клайзена и Реформатского ( стр. Поэтому настоящий обзор охватывает только монозамещенные уксусные кислоты и другие сходные с ними соединения, которые рассматриваются в соответствии с характером заместителя, стоящего в а-ио-ложении. [14]
Соединения этой группы описаны в разд. Кроме реакции Клайзена ( см. разд. [15]