Cтраница 1
Реакция Арндта - Эйстерта является лучшим методом при работе с малыми количествами вещества. [1]
Реакция Арндта - Эйстерта для хлорангидридов кислот ( цель - превращение кислоты в следующий высший гомолог); разд. [2]
Реакция Арндта - Эйстерта является лучшим методом при работе с малыми количествами веществ. В отличие от других методов получения гомологичных кислот, эта реакция не содержит стадий восстановления и поэтому может быть использована для синтеза соединений, содержащих группировки, чувствительные к действию восстановителей. [3]
Полученный по реакции Арндта - Эйстерта диазокетон был без дополнительной очистки превращен в ацетоксикетон. [4]
Для применения в реакции Арндта - Эйстерта [4] раствор диазометана перегоняют, сушат [9] над едким кали в течение 2 час. [5]
Это превращение называется реакцией Арндта - Эйстерта. Диазокарбонильные соединения широко используются в органическом синтезе. [6]
Фотолиз диазокетонов в присутствии воды ( спирта) можно рассматривать как разновидность реакции Арндта - Эйстерта. Арндт и Эйстерт [5] показали, что при взаимодействии с окисью серебра в зависимости от реакционной среды ( вода, спирт) диазокетоны превращаются в кислоты с тем же числом атомов углерода или в их производные. [7]
Получение кислот посредством перегруппировок включает самые разнообразные реакции, в том числе реакцию Арндта - Эйстертаг Фаворского, перегруппировку Бекмана второго рода и кислотный гидролиз нитроалканов. [8]
Пространственно менее экранированную сложноэфирную группу соединения IX селективно гидролизовали и полученное вещество вводили в реакцию Арндта - Эйстерта. Образовавшийся диэфир X циклизовали по Дикману, причем получен ( - кетоэфир XI. Гидролиз и декарбоксилирова-ние ( стр. Это соединение было деметилировано ( стр. Получен оптически активный эстрон, идентичный природному эстрону. [9]
Пространственно менее экранированную сложноэфирную группу соединения IX селективно гидролизовали и полученное вещество вводили в реакцию Арндта - Эйстерта. Образовавшийся диэфир X циклизовали по Дикману, причем получен р-кетоэфир XI. Гидролиз и декарбоксилирова-ние ( стр. Это соединение было деметилировано ( стр. Получен оптически активный эстрон, идентичный природному эстрону. [10]
Согласно Редигу и Лунку [ 61, диазометилтрихлорвинилке-тон ( VIII) не вступает в реакцию Арндта - Эйстерта, так как это вещество чувствительно к действию щелочи. [11]
Синтезирован р - ( триметилсилил) этилдиазометилкетон и изучены его превращения в условиях перегруппировки Вольфа и реакций Арндта - Эйстерта. Таким путем получены различные производные v ( триметилсилил) масляной кислоты. [12]
В таком случае можно предположить, что кетен RCH С О образуется как интермедиат в этой реакции; действительно, кетены реагируют с водой, аммиаком и алканолами с образованием тех же самых типов соединений, что были получены по реакции Арндта - Эйстерта ( см. разд. [13]
Четвертый способ обращения полярности состоит в гомологи-эации исходного соединения, в результате которой электрофиль-ный или нуклеофилышй центр молекулы смещается на один углеродный атом. Гомологизация может быть осуществлена с помощью фос-фонийметилида, реакции Арндта - Эйстерта, с помощью цианид-иона. [14]
Превращение простых диазосоединений в их производные можно также использовать в синтезе, поскольку часто диазофункция обнаруживает неожиданную устойчивость. Ацилирование диазоме-тана хлорангидридами кислот известно как первая стадия реакции Арндта - Эйстерта. [15]