Cтраница 2
В литературе отсутствуют сведения о поведении кремнийорганических кислот в реакциях Арндта - Эйстерта. [16]
При действии на диэфир р-формы полученной кислоты ( VI) одного эквивалента 1 % - ного раствора едкого натра в метаноле почти количественно омыляется лишь эфирная группа, не испытывающая пространственных затруднений. Полученный полуэфир VII был гладко переведен в тетра-циклический кетоэфир IX с помощью реакции Арндта - Эйстерта с ди-азометаном и последующей циклизацией по Дикману, проведенной под влиянием метилата натрия в атмосфере азота. Оптический антипод, / - эквиленин, был выделен через d - ментоксиуксусный эфир. Эквиленин обладает всего лишь одной тринадцатой долей активности природного rf - эквиленина; остальные два изомера еще менее активны. Синтез эквиленина по Джонсону основан на новой реакции циклизации, позволяющей наращивать кольцо D в одну стадию. [17]
В принципе так же, как реакция Хока, проходит и окисление по Байеру - Виллигеру. При этой реакции кетоны действием перекиси водорода или надкислот превращают в эфиры карбоно-вых кислот. Формально при этом перекисный кислород внедряется между радикалом и карбонильной группой кетона, точно так же, как СНа-группа в реакции Арндта - Эйстерта или NH-группа в реакции Шмидта. [18]