Реакция - комплексообра-зование
Cтраница 2
 |
Зависимость степени удаления АБС от рН воды при ее обработке сернокислым алюминием ( 200 мг / л. [16] |
Очистка в кислой среде основана на реакциях комплексообра-зования между катионами алюминия и железа и анионными группами ПАВ. [17]
Ионы большинства металлов вступают в растворе в реакцию комплексообра-зования с различными ионами и молекулами. В качестве лигандов могут выступать молекулы растворителя ( воды), ионы гидроксония и гидроксила, анионы и катионы, молекулы и ионы органических соединений. [18]
Амперометрическое титрование применимо для многих окислительно-восстановительных реакций, реакций комплексообра-зования и осаждения. По сути этот метод обладает более высокой точностью, чем соответствующий прямой полярографический метод, так как каждое определение включает ряд отдельных измерений, для которых исключаются случайные ошибки. [19]
 |
Кривая изомолярных комплекса состава 1. 2. [20] |
Искривление экспериментальных линий на рис. 24 - 9 происходит в результате неполного протекания реакции комплексообра-зования. Измеряя отклонение от теоретических прямых, показанных пунктиром, можно рассчитать константу устойчивости комплекса. [21]
Сравнение энергетических данных различных конфигураций и стерических препятствий позволяет предположить, что ДМДТКЦ легче будет вступать в реакции комплексообра-зования в том случае, если его молекулы имеют цис-форму. К тому же значительное повышение энергии напряжения резонансной формы молекулы ДМДТКЦ ставит под сомнение ее существование с термодинамической точки зрения. [22]
В некоторых случаях, когда применяемым реагентом экстрагируются и мешающие ионы, широко используют метод маскирования при помощи реакций комплексообра-зования. Например, из кислых растворов дитизоном вместе с цинком экстрагируются серебро, ртуть и висмут. Удержать их в водной фазе можно добавкой перед экстрагированием диэтаноламиндитиокарбамината, который связывает эти элементы в комплексы более прочные, чем дитизонаты. В некоторых случаях мешающие элементы связывают в малорастворимые соединения и экстрагирование проводят в присутствии осадков, которые ему не мешают. Так, при экстрагировании из кислого раствора дитизоном ртути вместе с ней экстрагируется серебро. Чтобы устранить это, связывают серебро в малорастворимый хлорид. [23]
Из сказанного следует, что для успешного осуществления синтеза макроциклического металлокомплекса экспериментатору следует обратить серьезное внимание на выбор исходной соли металла, а также растворителя, в котором должна протекать реакция комплексообра-зования. В идеальном случае растворитель должен обладать достаточно высокой диэлектрической проницаемостью для диссоциации электролита на ионы и в то же время как можно слабее сольватировать катион и анион соли, чтобы не создавать конкуренцию краун-эфиру в процессе комплексообразования. К сожалению, реально существующие растворители не полностью соответствуют этим требованиям. Большинство описанных в литературе кристаллических комплексов макроциклических полиэфиров получены в спиртах - метаноле, этаноле, я-бутаноле. Эффективно также использование ацетонитрила и ацетона. В то же время обладающие высокой сольватирующей способностью ДМФА, ДМСО и вода в препаративных целях практически не применяются. [24]
В тех случаях, когда экстракция происходит в результате ком-плексообразования между растворенным веществом и экстрагентом, общая скорость процесса может определяться как скоростью массопередачи между фазами, так и кинетикой реакции комплексообра-зования. [25]
При изучении влияния концентрации пятивалентного молибдена на образование роданидных соединений пятивалентного молибдена получены данные [220], которые позволяют считать, что в среде 2 N H2SO4 пятивалентный молибден при концентрации около 10 - 2 мол / л вступает в реакцию комплексообра-зования с ионами роданида в виде димерных форм. Понижение концентрации молибдена и повышение кислотности раствора приводит к деполимеризации катионов молибдена. [26]
При изучении влияния концентрации пятивалентного молибдена на образование роданидных соединений пятивалентного молибдена получены данные [220], которые позволяют считать, что в среде 2 N H SCU пятивалентный молибден при концентрации около 10 - 2 мол / л вступает в реакцию комплексообра-зования с ионами роданида в виде димерных форм. Понижение концентрации молибдена и повышение кислотности раствора приводит к деполимеризации катионов молибдена. [27]
 |
Влияние температуры, концентрации металла и рН на свето-поглощение растворов комплекса алюминия с реагентом I. [28] |
Характер изменения кривых светопоглощения растворов при нагревании, при изменении рН и концентрации металла, а также зависимость светопоглощения при постоянной длине волны от тех же факторов указывают на то, что во всех случаях изменение окраски связано со сдвигом равновесий реакций комплексообра-зования. Поскольку при нагревании растворов со значениями рН, меньшими рН011Т, светопоглощение изменяется так же, как при увеличении рН или при увеличении концентрации металла, можно сделать заключение, что при повышении температуры концентрация комплексов увеличивается. Этот вывод подтверждается также опытами с использованием экстракционного приема. На примере комплексов алюминия и железа ( III) с реагентом I показано, что увеличение светопоглощения комплексов при нагревании сопровождается резким уменьшением концентрации свободного реагента. Если светопоглощение изменяется мало, то концентрация свободного реагента остается практически постоянной. [29]
Для объяснения различного размывания хроматографических полос при разделении РЗЭ с помощью цитратных и ЭДТА растворов рядом исследователей [1, 2] сделано предположение, согласно которому при извлечении РЗЭ растворами ЭДТА диффузия не является контролирующей стадией, как это имеет место обычно, а наиболее медленным процессом оказываются реакции комплексообра-зования, протекающие в растворе. Несмотря на то, что подобные мнения неоднократно высказывались в нашей и зарубежной литературе, насколько нам известно, до сих пор нет прямых экспериментальных данных, подтверждающих это предположение. [30]
Страницы: 1 2 3