Cтраница 3
Эта величина дает положительный вклад в AF реакции ассоциации. [31]
Вероятно, стадией, определяющей скорости этих реакций ассоциации, является вытеснение воды из пространства между металлом и анионом. [32]
Вещества, содержащие кислород, легче вступают в реакции ассоциации и яри более низких температурах. Это, по-видимому, обусловлено большой подвижностью группы ОН, которая вступает в многочисленные реакции с образованием ангидридов. Отщепление ОН может приводить к образованию двойных связей С С, что благоприятствует дальнейшей ассоциации. [33]
Как тезис об отсутствии активационного ( барьера в реакции ассоциации связан с новым подходам к объяснению природы химической связи. [34]
С помощью аналогичных рассуждений можно показать, что реакция ассоциации полярной молекулы с неполярной, не сопровождающаяся изменением дипольного момента, диэлектрически ненаблюдаемая. [35]
Влияние диэлектрической проницаемости растворителя здесь сводится к затруднению реакции ассоциации, а сольватация служит источником энергии не для процесса диссоциации молекул, а для процесса разрушения решетки. В воде все ионофоры являются сильными электролитами и присутствуют в виде независимых гидратированных ионов. В растворителях с меньшей диэлектрической постоянной равновесие ассоциации смещается вправо, так что возрастает число двойников, уменьшается электропроводность и появляется аномальная проводимость. [36]
Так, для идеальной смеси ассоциатов и мономеров константа равновесия реакций ассоциации, выраженная через мольные доли, должна не зависеть от состава раствора. В приближении идеальной ассоциированной смеси оказывается невозможным описать явление расслаивания, которое наблюдается во многих системах. Действительно, зависимость химических потенциалов индивидов, присутствую-в растворе, от состава описывается формулой ( XIV. Цо ( - Аг, Bj, Ак, Вг) может быть выполнено только при полной тождественности состава обеих фаз; иначе говоря, двух различных находящихся в равновесии фаз в системе быть не может. [37]
Помимо образования ионных пар большое значение имеют и другие типы реакций ассоциации, происходящие в неводных растворителях. Часто анион А -, возникающий из кислоты НА, сольватирован лишь в небольшой степени; тогда его стабилизация происходит за счет взаимодействия со второй молекулой кислоты ( гомосопряжение), что приводит к образованию НАз - Явление гомосопряжения может быть изучено с помощью таких методов, как спектроскопия и кон-дуктометрия. [38]
Энтропийные изменения сравнительно мало чувствительны к изменению типа связи при реакциях ассоциации ионов. [39]
Химический потенциал компонента равен химическому потенциалу мономерной формы независимо от того, какие реакции ассоциации происходят в растворе. [40]
Представления, что свойства реального раствора в большой степени обусловлены происходящими в нем реакциями ассоциации, развивались во многих последующих работах. Исследование специфических взаимодействий - важная задача современной физической химии растворов, и решение этой задачи опирается на достижения экспериментальных физических методов исследования ( прежде всего, спектральных), теории межмолекулярных взаимодействий и теории растворов. [41]
Таким образом, химикогенетическая гипотеза состоит в том, что напряженность и продолжительность протекания реакций ассоциации - диссоциации и окисления - - раскисления приводят ко всему разнообразию горючих ископаемых. Это - рабочая гипотеза, которая дает необходимые предпосылки для исследования и сама постепенно развивается по мере-охвата все большего фактического материала. [42]
Тримолекулярные реакции могут, вообще говоря, требовать энергии активации, хотя в случае реакций ассоциации типа реакции (1.6) энергия активации, вероятно, очень мала. [43]
Программа параметрического анализа нестационарной кинетической модели достаточно подробно описана в [6, 7] при исследовании автоколебаний в реакциях ассоциации. В [1] она реализована для простейшей схемы каталитической реакции ( 1), допускающей автоколебания. Параметрический анализ конкретной математической модели включает в себя анализ числа и устойчивости стационарных состояний, построение зависимостей стационарных состояний от параметров модели, исследование расположения линий кратности и нейтральности в разных плоскостях параметров, определение фазовых портретов и временных зависимостей. Описанная программа содержит лишь анализ локальных бифуркаций. Однако, как показано в настоящей работе, уже анализ локальных бифуркаций стационарных состояний позволяет получить достаточно много информации об особенностях нестационарного поведения и о нелинейных эффектах в химических реакциях. [44]
Вблизи точки 6 ( рис. 64, б) при заданном направлении тока происходит в основном реакция ассоциации Ag 2GN - - Ag ( CN) 2, причем предполагается, что она почти не влияет на равновесие. На кривой зависимости концентрации от расстояния от поверхности электрода в точке 6 должен наблюдаться некоторый излом, величина которого зависит от значения константы равновесия К. [45]