Cтраница 1
Константы k0, feH и fcOH для мутаротации d - глюкозы при 25 9С. [1] |
Реакции атомов и молекул дейтерия в газовой фазе обычно идут медленнее, чем соответствующие реакции водорода. Так же обстоит дело и в, некоторых растворах. Это справедливо не только для случаев, перечисленных в табл. 11.11, в которой собраны некоторые данные по энергиям активации, но и для многих других реакций, которые были исследованы с тех пор только при одной температуре. Обращает на себя внимание противоположный характер изотопного эффекта в реакциях мутаротации и гидролиза. Мелвин-Хьюз и Бонгофер [55, 56] предположили, что мутаротация и гидролиз различаются тем, что скорость первой реакции определяется частотой активирующих соударений между ионом и молекулой углевода, тогда как скорость второй реакции лимитируется скоростью разложения комплекса иона с молекулой углевода. [2]
Реакции атомов и радикалов также могут быть одной из причин отклонений от аддитивности выходов при радиолизе жидких смесей. Так, при радиолизе растворов ароматических углеводородов в метаноле выход молекулярного водорода уменьшается в результате присоединения атомов водорода, образующихся при радиолизе спирта, к ароматическому кольцу. [3]
Реакция атомов с молекулами приводит к образованию радикалов при следующих взаимодействиях. [4]
Реакция атомов 14С с толуолом дает радиоактивный ксилол, содержащий 85 - 89 % радиоактивности в метильной группе ( или группах) и 15 - 11 % в кольце. Взаимодействие ионов 14С с охлажденным источником, погруженным в твердый бензол, дает радиоактивный толуол, содержащий 87 % активности в метильной группе. Статистически все эти три процесса очень близки друг к другу, однако никаких объяснений, кроме случайного совпадения, до настоящего времени не предложено. [5]
Реакции атомов и радикалов друг с другом в жидкой фазе. [6]
Реакция атомов Н с этиленом, алленом и СН3 - радикалов с этиленом имеют более высокие значения / С /, особенно последняя. [7]
Реакция атомов О с молекулами СО совсем не идет в газообразной фазе, а происходит только на поверхности путем налетания атомов О на адсорбированные молекулы СО. Скорость реакции определяется в основном степенью покрытия поверхности мономолекулярным слоем СО. Специфическое действие поверхности на СО ( снижение энергии активации) сказывается в том, что на кварце, твердой ртути и льде реакция идет с меньшим выходом, чем на серебре и платине. Отравление поверхности следами воды снижает скорость реакции во всех случаях, очевидно, вследствие уменьшения покрытия поверхности молекулами СО. На льде, при - 183 С, реакция идет также чрезвычайно медленно, несмотря на значительную адсорбицию СО. [8]
Реакции атомов с насыщенными молекулами неоднократно подвергались также теоретическому рассмотрению. Механизм этих реакций с качественной стороны был рассмотрен в гл. [9]
Реакции атомов с эндотермическими соединениями являются удобными источниками получения богатых энергий частиц и свободных радикалов. Реакции атомов H ( 2S), О ( 3Р), N ( 4S), F, C1, Вг и 1 ( 2 /) изучены в струевых разрядных установках; именно эти реакции выбраны нами как обладающие характерными особенностями для данного типа реакций. [10]
Константы к0, / сн и fe0H для мутаротации d - глюкозы при 25 - С. [11] |
Реакции атомов и молекул дейтерия в газовой фазе обычно идут медленнее, чем соответствующие реакции водорода. Так же обстоит дело и в некоторых растворах. Обращает на себя внимание противоположный характер изотопного эффекта в реакциях мутаротации и гидролиза. Мелвин-Хьюз и Бонгофер [55, 56] предположили, что мутаротация и гидролиз различаются тем, что скорость первой реакции определяется частотой активирующих соударений между ионом и молекулой углевода, тогда как скорость второй реакции лимитируется скоростью разложения комплекса иона с молекулой углевода. [12]
Реакции атомов трития с углеводородами являются в известном смысле модельным процессом для атомов отдачи. Взаимодействие атомов трития, возникающих при ядерных реакциях 6Li ( n, cc) T и 3Не ( п, р) Т, с метаном приводит к образованию водорода, этана, пропана и высших углеводородов. Кроме того, тритий замещает атомы водорода в метане. [13]
Реакции атомов трития с углеводородами являются в известном смысле модельным процессом для атомов отдачи. Взаимодействие атомов трития, возникающих при ядерных реакциях Li6 ( я, а) Т и Не3 ( п, р) 1, с метаном приводит к образованию водорода, этана, пропана и других высших углеводородов. Кроме того, тритий замещает атомы водорода в метане. [14]
Реакции атомов N ( 45) с NF2 являются хорошим источником атомов F [41, 227] и обеспечивают основу для дальнейших кинетических исследований. [15]