Реакция - атом - кислород
Cтраница 2
Однако правило отбора по спину в матрицах, по-видимому, выполняется менее строго, чем в газовой фазе. Альтернативой является участие в этой реакции атомов кислорода в возбужденном синг летном состоянии, хотя маловероятно, чтобы такое возбуждение сохранялось в матрице достаточно долго для протекания реакции. [16]
Наконец, образование метилового спирта по реакции 10 представляет собой внедрение атома кислорода в молекулу углеводорода. Такую возможность предполагают также Л. И. Авраменко и Р. В. Колесникова [8 - 10], изучавшие реакции атома кислорода с метаном, этаном, ацетальде-гидом и др. Против подобного внедрения, однако, свидетельствуют опыты Цветановича [11, 12], который также исследовал реакции атома кислорода с этиленом и ацетальдегидом, но не нашел при этом продуктов внедрения. Нам эта реакция представляется сомнительной. [17]
 |
Схема установки. [18] |
В предыдущих работах авторов [1-4] были изучены реакции атомов кислорода с простейшими предельными углеводородами и альдегидами. В этих работах было показано, что в определенных условиях реакции атомов кислорода не обязательно, как это считалось ранее другими авторами [5-8], сопровождаются пламенами и что существуют реакции, приводящие к тем же продуктам реакции, что и при обычном окислении. Авторами [9] также был разработан метод определения последовательности элементарных реакций атомов и радикалов, с помощью которого стало возможным по конечным продуктам реакции судить о наличии конкретных элементарных реакций атомов и радикалов. [19]
Наконец, образование метилового спирта по реакции 10 представляет собой внедрение атома кислорода в молекулу углеводорода. Такую возможность предполагают также Л. И. Авраменко и Р. В. Колесникова [8 - 10], изучавшие реакции атома кислорода с метаном, этаном, ацетальде-гидом и др. Против подобного внедрения, однако, свидетельствуют опыты Цветановича [11, 12], который также исследовал реакции атома кислорода с этиленом и ацетальдегидом, но не нашел при этом продуктов внедрения. Нам эта реакция представляется сомнительной. [20]
В фотолизе N02 очень интересна неопределенность длины волны, при которой начинается фотодиссоциация. Она энергетически возможна при длинах волн короче 3945 А. Этот вопрос имеет практическое значение для оценки скоростей образования озона и других продуктов реакций атомов кислорода, которые получаются в загрязненной атмосфере при фотолизе N02 под действием солнечного света. [21]
При изучении механизма взаимодействия олефинов с кислородом в статических условиях23 было установлено, что атом кислорода способен разрывать двойную углерод-углеродную связь олефина с одновременным образованием альдегида. В случае этилена таким альдегидом является формальдегид. Молекулярный кислород не принимает участия в реакции, однако он может взаимодействовать с первичным радикалом, возникшим при реакции атома кислорода с этиленом. [22]
Равновесный потенциал такой реакции обычно недалек от равновесного потенциала газового кислородного электрода в кислой среде. Например, у реакции ( 5) он в соответствии с известными данными [27, 28], равен 1 25 в. Поэтому она и становится термодинамически возможной вблизи потенциала выделения кислорода. Действительный термодинамический потенциал освобождаемых в такой реакции атомов кислорода независимо задается адсорбционной компонентой перенапряжения в параллельном процессе его анодного выделения из воды. Следовательно, реальная движущая энергия анодного акта растворения атома железа, а значит, и логарифм его скорости должны с увеличением потенциала возрастать, грубо говоря, пропорционально разрядной компоненте кислородного перенапряжения. [23]
Из двух последних соединений получаются диода, что н следует ожидать при простом сольволизе. По-видимому, гидроксильная группа является эффективным участником реакции, когда может образоваться пятичденное кольцо, но не в тех случаях, когда требуется образацание более напряженных трех - и четырехчленных циклических интермеддатов. По-иному идут реакции в щелочной среде, когда может происходить депротокяраванке гидроксильнод групвц. В системе эта нод э ти-лат натрия сольаолиз 2-хлорэтанола протекает почти в 5000 раз быст-рее, чем в случае этилхлорида. Образуется оксид этилена, что подтверждает участие в реакции атома кислорода. [24]
Страницы: 1 2