Реакция - атом - хлор
Cтраница 1
Реакции атомов хлора и водорода с молекулами водорода и хлора, в ре-з ультате которых регенерируются атомарные активные частицы, носят название реакций продолжения цепи. [1]
Скорость реакции атома хлора выше частично из-за того, что больше предэкспоненциальный член, однако заметим, что как прямая, так и обратная реакции в случае хлора имеют энергии активации более чем на Юккал / моль меньше, чем энергия активации соответствующей реакции с метилом. Это обусловлено тем, что переходное состояние полярно, а полярность понижает высоту энергетического барьера. [2]
 |
Сравнительные данные по энергиям активации и экзо-термичности реакций Вг и С1 - с толуолом. [3] |
На рис. 12.4 показаны энергии активации и теплоты реакции атомов хлора и брома с толуолом. [4]
В реакциях атомов брома влияние растворителя незначительно в отличие от тех же реакций атомов хлора. [5]
В присутствии кислорода был обнаружен радикал СЮ, что подтверждает образование в этой реакции атомов хлора. [6]
В частности, при переходе к менее ре-акционноспособным субстратам, следует ожидать возрастания доли реакций атомов хлора в общем балансе процессов отрыва водорода. В пользу такой точки зрения свидетельствуют следупцие данные. Таким образом нечувствительность селективности хлорирования 1 1-дихлорэтана к концентрации хлора в присутствии ароматических растворителей может быть связана с невысоким вкладом ( - комплексов в общий баланс реакций отрыва водорода в этой системе. Факт заметного влияния ароматических растворителей на селективность хлорирования сравнительно малореакционноспособных хлоралифатических соединений свидетельствует о доминирующей роли в селективном эффекте растворителей тг-комплексов. [7]
Эти результаты согласуются с выводами, сделанными в предыдущей главе, а именно в реакциях атомов хлора в переходном состоянии возникает мало лабильных связей С - Н и реакция относительно нечувствительна к резонансной стабилизации из-за присутствия а-фенильных групп. [8]
Она была предложена [ 572а ] в качестве реагента, придающего красителям растворимость в воде ( за счет реакции атомов хлора с аминогруппами красителей), и для улучшения восприимчивости целлюлозы к красителям. Эта пиримидинсульфокислота имеет структурное сходство с производными хлористого цианура ( см. стр. [9]
 |
Относительная активность производных толуола к Вг. [10] |
Как видно, в переходном состоянии в реакциях атома брома существует большее количество разрывающихся связей, чем в тех же реакциях атома хлора. [11]
 |
Сравнительные данные по энергиям активации и экзо-термичности реакций Вг и С1 - с толуолом. [12] |
Это свидетельствует о большой энергии активации и большей селективности в реакциях атомов брома с производными толуола, чем в тех же самых реакциях атомов хлора. Это дает возможность предположить, что при замещении водорода на дейтерий кинетический изотопный эффект должен быть гораздо большим в реакциях атомов брома ( см. стр. [13]
Первый тип реакций включает химические реакции с группами - NHa или - NHR с образованием конденсационных полимеров Второй тип включает реакции образования молекулярных комплексов ( аминофосфазены реагируют в качестве доноров) и реакции атомов хлора в аминохлорофосфазенах, которые активированы амино-заместителями. [14]
В условиях действия уравнения ( 16) при 20 С авторами оценены константа взаимодействия метильных радикалов с молекулами хлора - k 107 4 0 6 м - 1-с - и константа скорости реакции атома хлора с метаном - А2 105 7 03 м - - с-1. Энергия активации второй стадии равна 12 5 кДж / моль. Уменьшение примерно на два порядка константы ( k2) по сравнению с газофазной реакцией связано с уменьшением предэкспоненциаль-ного множителя, так как энергии активации в газовой и жидкой фазах практически совпадают. [15]
Страницы: 1 2