Реакция - термический крекинг
Cтраница 3
Интересной радикально-цепной реакцией, имеющей большое практическое значение, является реакция термического крекинга углеводородов. [31]
Интересной цепной реакцией, имеющей большое практическое значение, яьляется реакция термического крекинга углеводородов. Первый путь практически невозможен, так как за исключением некоторых реакций в разреженных пламенах ( см. гл. IV, § 8), детальный механизм подавляющего большинства химических реакций неизвестен. [32]
В отсутствие кислорода в полимере протекают химические реакции, аналогичные реакциям термического крекинга ( пиролиз) в конденсированных низкомолекулярных веществах. Полимерная матрица может существенным образом влиять на кинетику элементарных реакций, а следовательно, и на весь процесс термической деструкции. Однако основные закономерности пиролиза низкомолекуляных соединений должны выполняться и для термической деструкции полимеров. [33]
Так, в работе Г. М. Панченкова и В. Я. Баранова [33] показано, что реакция термического крекинга сложной углеводородной смеси имеет первый порядок по сырью. [34]
Реакции, протекающие при каталитическом крекинге, коренным образом отличаются от реакций термического крекинга тем, что первый из них происходит в соответствии с общими закономерностями реакций с образованием иона карбония, тогда как в термических реакциях в первую очередь участвуют свободные радикалы. Исключительная сложность продуктов, получаемых при крекинге обоих типов, очень сильно затруднила разработку ясных представлений о главных и побочных реакциях. В частности, это справедливо для каталитического крекинга, при котором идущая в сильной степени скелетная изомеризация и реакции с перераспределением водорода приводят к продуктам, совершенно отличным от первичных продуктов крекинга. [35]
 |
Крекинг кумола на алюмоцеолитных контактах, содержащих аморфную ( алюмогель и кристаллическую фазы. [36] |
На катализаторах типа KNaX-алюмогель, RbNaX - алюмогель протекает не карбонно-ионное деалкилиро-вание, а реакция термического крекинга. Катализат в качестве основных продуктов реакции содержит ос-метилстирол и стирол; газообразные продукты состоят из водорода, метана. Из анализа экспериментальных данных [68, 292] сделан вывод о том, что чем больше ионный радиус катиона ( Li Na К Rb), тем меньшей деалкилирующей способностью обладает соответствующий алюмоцеолитный катализатор. В табл. 44 сведены данные о составе жидких продуктов крекинга кумола на алюмоцеолитах, содержащих ионы одновалентных металлов. [37]
Одни авторы считают, что эти ионы возникают в результате протонирования олефинов, которые попадают в сырье в виде примесей или в небольших количествах образуются за счет реакций термического крекинга. По мнению других авторов, кар-бониевые ионы могут образоваться путем непосредственного взаимодействия парафинов с активными центрами катализатора. [38]
Однако вывод уравнения самотормозящихся реакций первого порядка, предложенный автором монографии, а также исследования влияний гетерогенного фактора на скорость крекинга, выполненные в нашей лаборатории и лаборатории Воеводского, приводят к заключению о гетерогенно-гомоген-ном характере реакций термического крекинга и, следовательно, существенно изменяют прежние представления. В наших работах было показано, что скорость крекинга, рассчитанная на единицу объема, зависит от геометрической формы сосуда и пропорциональна диаметру сосуда, что с точки зрения цепной теории является следствием зарождения цепей на стенках, а не только обрывов их. С другой стороны, набивка реакционного сосуда кварцевыми трубочками - оказывает замедляющее действие на некоторые реакции крекинга подобно продуктам распада. [39]
Скорость крекинга ( С4Н10 С4Н8) в реакторе со взвешенным слоем не должна существенно отличаться от скорости крекинга в реакторе с неподвижным слоем, так как ( в отличие от реакции дегидрирования) в газовом пузырьке протекают реакции термического крекинга бутана и бутилена. [40]
Вышеизложенные исследования приводят к новой точке зрения на уравнение ( 3), описывающее кинетику глубокого крекинга алканов ( и распада многих: других органических и неорганических соединений), а вместе с этим и к новому-пониманию реакций термического крекинга. [41]
По-видимому, ни один из описанных выше процессов для реакций аммиака с олефинами с целью получения нитрилов не был осуществлен в промышленном масштабе. Реакции термического крекинга рассматриваются как идущие по свободно-радикальному механизму, и образование нитрилов из аммиака и олефинов требует дегидрогенизационных условий. Очень высокие выходы аминов получаются при термическом разложении спиртов, эфиров и других алкилпроизиодных, которые разлагаются при более низкой температуре в присутствии аммиака. [42]
В эвапораторе в результате однократного испарения из циркулирующего тяжелого топлива отгоняются продукты крекинга и большая, часть газойля. Для прекращения реакций термического крекинга поток, отгоняющийся с верха испарителя, охлаждается холодным газойлем. Отгоняющиеся продукты направляются снова в ректификационную колонну. Тяжелый газойль возвращается в ректификационную колонну, а циркулирующее котельное топливо выводится как товарный продукт. [43]
При высоких температурах в присутствии цеолитов X [133] и Y [173], содержащих обменные щелочные катионы, протекает сво-боднорадикальный крекинг парафинов. По сравнению с реакциями термического крекинга скорости расщепления углеводородов на таких цеолитах невысоки, и пока не понятно, связано ли это с существованием специфических активных центров или с особенностями пористой структуры. [44]
Но так как скорость реакций термического распада алканов, как показали многочисленные опыты, практически не зависит от отношения поверхности реакционного сосуда к объему, то сомнений в гомогенном характере термического крекинга алканов не возникало, и урав ение ( 3) интерпретиро вали как уравнение гомогенных, самозамедляющихся продуктами распада реакций. В связи с этим и реакции термического крекинга индивидуальных алканов стали классифицировать как гомогенные самотормозящиеся с глубиной реакции. [45]
Страницы: 1 2 3 4