Cтраница 2
Ртутные соли, которые вступают в эти реакции присоединения, содержат ацетат -, нитрат -, сульфат - и хлорид-ионы. В отсутствие основания реакция становится равновесной из-за образования сильной кислоты, которая делает реакцию обратимой. Никакого основания не нужно в реакциях ацетатов ртути; реакция катализируется и азотной кислотой, которая, несомненно, превращает часть ртути в более ионное состояние. [16]
Следует кратко обсудить еще два типа реакций элиминирования. Что касается первого из них, то Кертнп и Келлом [28] нашли, что пространственное течение катализируемого щелочью ( KNH2) элиминирования для ацетатов трео - и эршпро-2 - дсйтеро-1 2-дифенил-этанолов отличается от направления аналогичной реакции для 2 4 6-триэтилбепзоатов. Механизм, предложенный [ 28 J для объяснения преобладающего мс-направлегшя реакции ацетатов, включает: образование ацетоксил-иона, следующий за ним интрамолекулярный циклический отрыв водорода от - углеродного атома и одновременный разрыв С - 0-связи. [17]
Относительно реакции ацетата ртути ( II) с этиленами и метанолом см. О. [18]
Продукт в приемнике 6 дважды промывают водой. После высушивания сульфатом магния или натрия олефин отгоняют на 20-сантиметровой колонке Вигре. Олефины ( табл. 64), не содержащие - лабильных групп, нагревают в колбе с обратным холодильником 2 ч, добавив к ним несколько кусочков металлического натрия. В заключение всегда ладо тщательно фракционировать продукт элиминирования. Выход рассчитывают относительно вошедшего в реакцию ацетата. [19]
В трубку для пиролиза помещают специальный наполнитель или фарфоровые черепки. Трубка 4 для выравнивании давления имеет отвод, через который во время реакции пропускают слабый ток азота или двуокиси углерода. В качестве приемника для сбора жидкости используют сосуд, изображенный иа рис. 113 6; его охлаждают смесью льда г поваренной солью. Трубку для - пиролиза нагревают до температуры 400 - 500 С. При этом можно не соблюдать особой точности; для ацетатов первичных спиртов температуру стараются поддерживать ближе к верхней границе, для вто ричиых-ближе к ижией. Затем вытесняют из прибора воздух током азота или углекислого газа и по каплям прибавляют в трубку для пиролиза ацетаг в токе инертного газа со скоростью приблизительно 2 - 5 мл / мин. Продукт, собравшийся в приемнике для жидкости, дважды промывают водой, нейтрализуют разбавленным раствором соды и еще раз промывают водой. После высу шивания сульфатом магния или натрия олсфин отгоняют на 20-сантиметровой колонке Випре. Олефииы, не содержащие лабильных групп ( они приведены в табл. 56), нагревают с обратным холодильником 2 ч с не сколькими кусочками металлического натрия. В заключение всегда необходим тщательно фракционировать продукт элиминирования. Выход рассчитывают относительно вошедшего в реакцию ацетата. [20]