Cтраница 2
Таким путем установлены константы скорости и энергия активации реакции макрорадикалов с кумолом и метилметакрилатом. [16]
Изложенные результаты, как нам кажется, показывают, что изучение вторичных реакций свободных радикалов в облученных полимерах может представить большой теоретический и, возможно, практический интерес. Используя полученные методом ЭПР сведения об условиях протекания реакций макрорадикалов с молекулами из газовой фазы, можно поставить задачу о направленных изменениях свойств полимеров при облучении их в определенных условиях. Все эти вопросы требуют, конечно, дальнейшего экспериментального и теоретического изучения, однако уже имеющиеся результаты показывают довольно четкие лути к их разрешению. [17]
Таким путем установлены константы скорости и энергия активации реакции макрорадикалов с кумолом и метилметакрилатом. [18]
В настоящее время на основе теоретических и экспериментальных данных о жидкофазном окислении успешно развивается теория цепной термоокислительной деструкции полимеров. Изучены стадии инициирования цепей за счет примесей, продолжения цепей при реакциях макрорадикалов R02, существующих в полимерах [ процесс 2) основной схемы окисления, стр. [19]
Под действием проникающего излучения в полимере образуются положительно заряженные ионы, электроны, возбужденные молекулы, радикалы и атомы водорода. В результате совокупности превращений этих частиц в полимере происходят: деструкция макромолекул на стадии радикалов или ионов; сшивка макромолекул при рекомбинации макрорадикалов или реакции макрорадикала с двойной связью макромолекулы; окисление в присутствии молекулярного кислорода; образование двойных связей в полимере вследствие миграции свободной валентности по цепи или диспропорциони-рования радикалов; образование Н2 из возбужденных молекул и по реакции Н - с С - Н - связью полимера. [20]
Метод ЭПР, позволяющий регистрировать спектры макрорадикалов и определять по этим спектрам их структуру, открывает, естественно, широкие возможности для наблюдения за процессами превращений макрорадикалов, изучения кинетики образования, гибели и превращений радикалов. Изучению реакций макрорадикалов методом ЭПР посвящено большое число работ, однако только в некоторых из них делается попытка количественного изучения реакций с определением элементарных кинетических констант. Для количественного анализа экспериментальных данных необходимо иметь-четкие представления об особенностях реакций в твердых матрицах, поэтому прежде всего кратко рассмотрим вопрос о том, какие элементарные процессы могут определять скорость реакций макрорадикалов в твердых полимерах. [21]
Метод ЭПР, позволяющий регистрировать спектры макрорадикалов и определять по этим спектрам их структуру, открывает, естественно, широкие возможности для наблюдения за процессами превращений макрорадикалов, изучения кинетики образования, гибели и превращений радикалов. Изучению реакций макрорадикалов методом ЭПР посвящено большое число работ, однако только в некоторых из них делается попытка количественного изучения реакций с определением элементарных кинетических констант. Для количественного анализа экспериментальных данных необходимо иметь четкие представления об особенностях реакций в твердых матрицах, поэтому прежде всего кратко рассмотрим вопрос о том, какие элементарные процессы могут определять скорость реакций макрорадикалов в твердых полимерах. [22]