Cтраница 2
Реакции нитрования и сульфирования имеют второй порядок - первый по арену и первый по электрофилу и на лимитирующей стадии являются мономолекулярными ( условно) реакциями. На самом деле реагирует не ст-ком-плекс сам по себе, а в паре с протоноакцепторной частицей. [16]
Реакция нитрования легко протекает как в органических растворителях, так и в водном растворе. При ее проведении в четыреххлористом углероде наибольшее содержание азота в нитрованном продукте - 4 5 % массы лигносульфонатов достигается в 20 % - ной азотной кислоте. Повышение массового содержания кислоты приводит к снижению количества внедренного азота. Массовая доля азотной кислоты определяет и степень деструкции лигносульфонатов. Масса их низкомолекулярных фракций, удерживаемая при проведении гель-фильтрации на сефадексе G-25, при нитровании 20 % - ной азотной кислотой увеличивается по сравнению с исходным лигносульфонатом в 1 5 раза, а при 40 % - ной кислоте - в 2 5 раза. [17]
Реакция нитрования необратима, однако, вода снижает нитрующий эффект азотной кислоты. Разбавленная кислота, в отличие от концентрированной, оказывает часто на органическое соединение в большей степени окислительное, чем нитрующее действие. [18]
Реакция нитрования азотнокислыми солями протекает более удовлетворительно при нормальной температуре и избытке ароматического соединения, которое играет роль растворителя; нитрат применяется в твердом виде, поэтому при проведении реакции необходимо перемешивание. [19]
Реакция нитрования необратима, однако, вода снижает нитрующий эффект азотной кислоты. Разбавленная кислота, в отличие от концентрированной, оказывает часто на органическое соединение в большей степени окислительное, чем нитрующее действие. [20]
Реакция нитрования проводится в двух последовательных нитраторах большей частью смесью азотной и серной кислот. В первом нитраторе процесс осуществляют при температуре около 40 С с получением смеси о-нитротолуола и n - нитротолуола, которые затем во втором нитраторе при 70 - 80 С дают в основном смесь 2 4 - и 2 6-динитротолуолов. Избыток азотной кислоты составляет около 10 % от теоретического. [21]
Реакция нитрования идет с выделением большого количества тепла, поэтому температуру во время процесса регулируют наружным охлаждением реактора и скоростью прибавления / г-хлорбензотрифторида. [22]
Реакция нитрования идет по следующей схеме. [23]
Реакция нитрования практически необратима и скорость ее для ароматических углеводородов велика. [24]
Реакции нитрования и сульфирования ароматических соединений в присутствии фтористого бора, кроме лабораторного значения, в будущем, вероятно, представят и технологический интерес. Фтористый бор может быть отогнан из реакционной массы в вакууме в виде дигидрата BF3 2Н20 и регенерирован разложением дигидрата. При сульфировании после отгонки дигидрата в реакционной массе остаются чистые сульфокислоты в свободном состоянии, что очень важно, так как получение свободных сульфокислот обычным методом сульфирования связано с большими трудностями. [25]
Реакции нитрования и сульфирования ароматических соединений в присутствии фтористого бора, кроме лабораторного значения, в будущем, вероятно, представят и технологический интерес. Фтористый бор может быть отогнан из реакционной массы в вакууме в виде дигидрата BFS - 2H2O и регенерирован разложением ди-гидрата. При сульфировании после отгонки дигидрата в реакционной массе остаются чистые сульфокислоты в свободном состоянии, что очень важно, так как получение свободных суль-фокислот обычным методом сульфирования связано с большими трудностями. [26]
Реакции нитрования идут, как правило, более специфично, чем хлорирование. [27]
Реакция нитрования весьма экзотермична. Перегрев реакционной смеси усиливает вторичные процессы пиролиза нитросоедине-ний, поэтому необходимо тщательно регулировать температуру в реакторе. [28]
Реакция нитрования протекает для разных веществ с различной легкостью, в зависимости от чего применяют или разбавленную, или концентрированную азотную кислоту. Для облегчения хода нитрования путем связывания образующейся при реакции воды часто применяют смесь концентрированных азотной и серной кислот - нитрующую смесь или раствор азотнокислой соли в серной кислоте. [29]
Реакция нитрования может быть проведена также и в гетерогенных системах. Так можно нитровать углеводороды, которые или очень слабо растворимы, или вовсе нерастворимы во фтористом водороде. Реакционную смесь в этих случаях рекомендуется взбалтывать в продолжение нескольких часов. В гомогенных системах реакция проходит очень быстро при 0 и заканчивается через несколько минут после смешения компонентов. [30]