Cтраница 2
При использовании катализаторов на таких микропористых носителях высокая избирательность в реакциях обессеривания достигается в результате того, что обычно процесс проводят в сравнительно мягких условиях, при которых, несмотря на сравнительно большую продолжительность пребывания молекул в микропористой структуре, вторичные реакции протекают в весьма слабой степени. Если требуется достигнуть максимальной избирательности катализатора, то можно использовать носители, имеющие более широкопористую структуру. [16]
Как фосфор, так и фтор повышают активность катализатора в реакциях обессеривания, одновременно усиливая его дегидрирующую активность [134, 136, 137], что весьма важно в условиях так называемого равновесного варианта процесса автогидроочистки, рассмотренного дальше. Обнаружено [138], что добавка окиси шестивалептного молибдена в виде соли или кислоты ослабляет отрицательное влияние окиси молибдена, способствующей спеканию окисноалюминиевого носителя при нагреве. [17]
Качество исходных деасфальтизатов. [18] |
В последнее время приобретает популярность представление о кажущемся n - м порядке реакции обессеривания, изменяющемся в зависимости от температуры реакции L. Известны также подели, учитывающие отдельные условия процесса, в частности влияние парциального давления водорода и концентрации сероводорода на скорость реакции L3J, а также иакрокинетические модели с диффузионными и гидродинамическими параметрами [ 9 103, которые более сложны и пока еще не нашли широкого применения в связи с трудностями экспериментального определения ряда параметров - коэффициентов диффузии, размеров молекул и прочих физических свойств компонентов сырья. [19]
Патенты последних лет свидетельствуют об интенсивном поиске катализаторов, активных как в реакциях обессеривания, так и в реакциях деметаллизации. По структуре эти катализаторы представляют собой более широкопористые модификации. [20]
Сообщают также [203], что активность окисных алюмо-хромового и алюмо-бериллий-хромового катализаторов в реакциях обессеривания можно повысить предварительной обработкой их углеводородной фракцией, содержащей 0 05 - 5 0 % серы. [21]
В скобках показаны значения избирательности а, условно оцениваемой по величине отношения интенсивностеп реакций обессеривания и насыщения олефинов. [22]
На фигуре приведены результаты расчетов, выполненных Лангхоутом и мною, по термодинамике реакций обессеривания и дегидрирования для простой системы ( смесей эквимолекулярных количеств) метилтиофен - метилциклогексаи - водород. Можно вычислить общее давление, при котором не происходит образования или потребления водорода при равновесии, достигаемом при любой заданной температуре. Это лежит в основе нашей работы, которая будет опубликована в ближайшем будущем. Меня интересует, в какой мере наши расчетные данные соответствуют практическим результатам, полученным докладчиками. [23]
Модифицирование природного алюмосиликата - гум - § р на способствует повышению его активности в реакции обессеривания бензина. При низкой температуре модифицированный гумбрин немного уступает по обессеривающей способности синтетическому алюмосиликату, но зато кокса и углеводородного газа с повышением температуры на указанном катализаторе образуется меньше, чем на синтетическом алюмосиликате. [24]
При почти полном отсутствии водорода на никеле и использовании в качестве растворителя кипящего ксилола реакции обессеривания протекают по-иному; позднее будет показано, что они в значительной степени определяются участием свободных радикалов. Этот результат следует сравнить с описанным выше ( стр. По-иному вел себя меркапталь CH2 ( S - СН2 - СбН5) 2, превращающийся при взаимодействии с никелем b в стильбен и дибензил; в процессе этой реакции образовался с количественным выходом сульфид никеля. [25]
Эти данные, как и полученные на каталитическом крекинг-бензине, свидетельствуют о несколько большей избирательности в реакциях обессеривания, достигаемой при очистке тяжелых фракций. [26]
Многие положения, высказанные исследователями по отношению к реакции взаимодействия двуокиси углерода с углеродом, применимы и к реакции обессеривания нефтяных коксов, также протекающей с образованием промежуточного комплекса. Действительно, в начальный момент обессеривания кинетическая энергия распавшихся углеводородных газов действует на сернистые соединения ( комплексы), вызывая понижение энергии активации их распада тем в большей степени, чем выше скорость нагрева нефтяного кокса. [27]
Выведенные формулы удовлетворительно описывают опытные данные по восстановлению Ni, Co, Fe, Mn, Si углеродом, реакции обессеривания и окисления примесей чугуна. [28]
Гидрогенпзационную обработку нефтей на кобальтмолибдат-ных катализаторах [272] проводили при таком сочетании температуры и давления, при котором практически протекает только реакция обессеривания, приводящая к снижению вязкости вследствие образования легких компонентов из сернистых соединений. [29]
Хорошо известно ( и вполне логично с кинетической точки зрения), что сульфид водорода оказывает обратимое ингибирую-щее влияние на реакции обессеривания. Однако данные о величине этого эффекта весьма разноречивы. [30]