Cтраница 1
Реакция обмена лигандов широко используется в препаративных целях. [1]
Поэтому реакции обмена лигандов в нем труднее осуществимы, чем с соответствующими частицами в ацетонитриле. Вследствие неблагоприятных стериче-ских свойств молекул этого растворителя образование частиц с различными лигандами также гораздо менее выражено, чем в ацетонитриле, и число координационных форм, полученных в растворах пропандиол-1 2-карбоната, невелико. Однако симметричные координационные формы очень устойчивы. [2]
Некоторые реакции обмена лигандов в комплексных соединениях гомогенно катализируются ионами металлов. В каталитических реакциях подобного типа часто используется такое комплексное соединение, как ферроцианид. В табл. 2, составленной Яцимирским [175], перечислены каталитические реакции обмена с участием ферроцианида. [3]
Если равновесие реакций обмена лигандов устанавливается достаточно медленно, как, например, в случае Сг ( Н2О) и Co ( NH3) 5H2O3, то число молекул в первой гидратной оболочке может быть определено прямым химическим анализом. Используя результаты спектроскопических исследований, теория поля лигандов предсказывает возможную природу гидратированных частиц в растворе. Так, хотя обычно ион меди в узлах кристаллической решетки находится в виде иона Си ( Н2О), доказано что в растворе основной его формой является Cu ( H2O) g 1, причем две молекулы воды расположены на большем расстоянии, чем четыре другие. [4]
К данной группе относятся реакции обмена фосфиновых и нитрозильных лигандов в циклопентаДиенилфосфиновых и - нитрозильных комплексах переходных металлов. Таких реакций известно сравнительно немного. [5]
Первая из реакций считается реакцией обмена лигандов, вторая - реакцией обмена акцепторов. [6]
Одним из характерных свойств ацетиленовых комплексов платины является реакция обмена лигандов, позволяющая осуществлять взаимные превращения комплексов различных типов. Наиболее подвижными являются лиган-ды, расположенные в тпрякс-положении по отношению к ацетилену. Реакция обмена диэтиламина в комплексе ггяи5 - [ ( НОСМе2СССМе2ОН) Р1С12 ( 14С) КНЕ1г ]; практически заканчивается в течение 30 сек. [7]
Большинство катионов переходных металлов образуют сильные связи с шестью молекулами диметилсульфоксида; при этом реакции обмена лигандов осуществляются гораздо труднее, чем, например, в ацетонитриле. Иодиды, бромиды и многие хлориды металлов класса ( а), например FeCl3 [127, 148] и VOC12 [80], в этом растворителе значительно ионизируются, поэтому образования соответствующих гало-генидных комплексных анионов не происходит. [8]
Отсутствие локализованной а-связи в этих комплексах ив комплексах с циклопентадиенилом, а также способность их к реакциям обмена лигандов может служить основанием для их причисления к комплексным, а не только к металлоорганическим соединениям. [9]
Наиболее вероятно, что основой каталитических реакций СО в присутствии металлов, образующих карбонил, является комбинация реакций обмена лигандов и реакций внедрения ( разд. [10]
Наиболее вероятно, что основой каталитических реакций СО в присутствии металлов, образующих карбонил, является комбинация реакций обмена лигандов и реакций внедрения ( разд. [11]
Энергия V - 0-связи хелатного кольца сравнима с энергией связи С - С [38] и достаточно прочна, чтобы исключить реакции обмена лигандов. [12]
Соединения состава М ( СО) 4 ( лиганд) были получены из М ( СО) 4 ( норборнадиена) реакцией обмена лигандов. [13]
Изучая взаимное влияние лигандов в комплексных соединениях, Черняев ( 1926 г.) открыл [738], что лиганды, расположенные на оси одной координаты, так называемые транс-лиганды, оказывают наиболее сильное влияние-друг на друга в реакциях обмена лигандов. [14]
В СССР впервые осуществлены реакции гидрогенолиза ферроцепового ядра до циклопентановых углеводородов, а также реакции фотолиза производных ферроцена. Впервые проведена реакция обмена лигандов. Получены и другие ареициклонептадиепильные производные железа. [15]