Cтраница 1
Реакции обмена металла в металлорганических соединениях этиленового ряда были изучены А. Н. Несмеяновым и К. А. Кочеш-ковым с сотрудниками. [1]
К процессам электрофильного замещения у насыщенного угле родного атома относятся реакции обмена металла в металлоргани ческих соединениях, реакции замены водорода на дейтерий при действии кислот и ряд других превращений. В общем с электро-фильным замещением у насыщенного углеродного атома приходится встречаться гораздо реже, чем с нуклеофильным замещением Для ароматических соединений, напротив, характерны процесс. [2]
Натриевые, калиевые и литиевые производные диацетилена легко вступают в реакции обмена металла на различные группы, благодаря чему служат, как и магнийбромпроизводные, удобными промежуточными продуктами в тех случаях, когда бывает необходимо сохранить кратные связи. Они вступают в реакции с галогенами, алкилгалогенидами, диалкилсульфатами, кетонами и альдегидами. Однако эффективность этих реакций в значительной степени зависит от природы второго реагента. [3]
Наиболее подходящим объектом для изучения пространственной направленности реакций замещения у олефинового атома углерода являются реакции обмена металлов в металлоргани-ческих соединениях типа ХСНСН-iMeX. [4]
За исключением тех ограничений, которые были отмечены выше, возможно осуществить значительное количество реакций обмена металла на металл. Однако основным применением этой реакции является изучение поведения алкильных и арильных производных щелочных металлов. [5]
Так как конфигурация самих чистых стереоизомеров сохраняется достаточно строго и так как конфигурация сохраняется и при реакциях обмена металлов [93], то для изомеризации транс-изомеров в с-изомеры были найдены специальные условия. В значительно меньшей степени изменение конфигурации происходит в том случае, когда облучению подвергаются растворы этих соединений в таких растворителях, как этанол или бензол. Несомненно, это происходит вследствие поглощения света самими растворителями. Так, 90 % - ное превращение происходит за 8 час при температуре около 90 - 100 при использовании различных растворителей, таких, как ксилол, толуол, диоксан и четыреххлористый углерод, и применении в качестве катализатора любой иа приведенных ниже перекисей: перекиси бензоила, перекиси ацетила или перекиси натрия. [6]
К электрофильным реакциям относятся: замещение водорода в ароматических соединениях, нитрование, галоидирование, сульфирование, реакции обмена металла на металл. [7]
Наиболее хорошо изученными процессами электрофильного замещения в алифатическом ряду, механизм которых в достаточной мере установлен, являются реакции обмена металлов в металлорга-нических соединениях. [8]
Наиболее хорошо изученными процессами электрофильного замещения в алифатическом ряду, механизм которых в достаточной мере установлен, являются реакции обмена металлов в металлорганиче-ских соединениях. [9]
Сейферт и Воган [546] подтвердили методом ЯМР предложенную рапсо конфигурацию, а также нашли, что цис - и транс-изомеры пропенилтриметилолова вступают в реакцию обмена металла с бутиллитием в эфире без изменения конфигурации. [10]
К реакциям электрофильного замещения SE относятся процессы замещения водорода в ароматическом ряду, реакции нитрования и сульфирования, галогенирования в присутствии катализа торов, реакции обмена металлов в металлорганических с. Наиболее изучены реакции обмена металлов в металл-органических соединениях. При этом возможны три механизма реакций. [11]
Металлоорганические соединения, содержащие связь элементов IVB группы с металлом, реагируют с алкил - и арилга-логенидами, давая или продукты сдваивания, или продукты обмена металла на галоген. Реакции обмена металла на галоген используются в органической химии для синтетических целей. Алкиллитиевые реагенты превращают арилбромиды и арилио диды в ариллитиевые соединения. Ариллитиевые реагенты вступают в реакцию обмена с галогенидами бензильного типа, а также с аршщодидами. [12]
К реакциям электрофильного замещения SE относятся процессы замещения водорода в ароматическом ряду, реакции нитрования и сульфирования, галогенирования в присутствии катализа торов, реакции обмена металлов в металлорганических с. Наиболее изучены реакции обмена металлов в металл-органических соединениях. При этом возможны три механизма реакций. [13]
При взаимодействии литиевых, натриевых и калиевых произ - водных триарилметана [585], триарилгермана [747] и триарилстан нана [123, 1205] с триорганилгалогенсиланами кроме основных продуктов реакции иногда образуются гексаорганилдисиланы. Это можно объяснить реакцией обмена металла на галоген с проме жуточным образованием триорганилсилильных производных лития, натрия или калия. Так, например, гексафенилдисилан является продуктом взаимодействия трифенилметилнатрия с трифенил-бромсиланом. [14]
Чем меньше продолжительность реакции и чем ниже температура, тем более стереоспецифично проходит превращение. При использовании в качестве растворителя смеси 94 % пентана - 6 % эфира получается сполна рацемическая кислота. Замена 2-октиллития на игретп-бутиллитий приводила к чрезмерному замедлению реакции обмена металла, что обусловлено, вероятно, стерическими причинами. [15]