Cтраница 2
Трудность исследования процессов замещения у олефино-вого атома углерода заключается прежде всего в том, что множество реакций, формальный результат которых сводится к замещению у олефинового атома углерода, на самом деле протекают через стадию присоединения с последующим отщеплением. Так протекает, например, сульфирование с помощью комплексно-связанного серного ангидрида, ацилирова-ние в условиях реакции Фриделя - Крафтса, азосочетание с диазосоединениями. Наиболее подходящими для изучения пространственной направленности реакций замещения у олефинового атома углерода являются реакции обмена металлов в металлоорганических соединениях типа X-СН СН-МеХ. [16]
Учитывая данные Робертса [238], согласно которым реактивы Гриньяра и диалкилмагниевые соединения, вероятно, обменивают магний в эфире или диоксане по механизму SE1, можно предполагать, что эти соединения протолитически разлагаются также по этому механизму. Механизм SE1 - 2X - был найден Кодом и Джонсоном [243] при протолизе 4-пиридиометилмеркурхлорида в присутствии хлорид-ионов в воде. Был обнаружен конкурирующий механизм SE1 - X -, при котором в реакции участвует только один хлорид-ион и который не реализуется в реакциях обмена металла на металл. [17]